CRITIQUE DES RÉSULTATS ET SIGNIFICATION

Les valeurs numériques des potentiels que nous avons déterminées doivent subir deux sortes de critiques.

1° Les nombres donnés représentent-ils avec exactitude le potentiel oxydo-réducteur des systèmes chimiques soumis aux expériences?

2° Si cet accord existe, ces potentiels ainsi mesurés, sont-ils les potentiels oxydo-réducteurs, des systèmes chimiques purs, théoriquement envisagés ?

La première question trouve sa réponse dans l'examen, déja fait, des causes d'erreurs expérimentales.

Nous rappellerons donc simplement que, toutes choses égales d’ailleurs, les différentes erreurs possibles sur E sont les suivantes :

AE résultant d’une erreur sur 4.,...... 1 milliv. — Fi à 3,5 milliw.

— PEN TUE 1 milliv.

soit, dans le cas le plus défavorable, un 4E total de + 5,5 millivolts, ce qui s'accorde avec les écarts expérimentalement constatés dans les GS is 2 mesures relatives à un même produit.

Cette erreur est faible et affecterait très légèrement le classement des arsenicaux dans l'échelle d’ oxydo-réduction, le 270 restant nettement à part des autres arsenicaux étudiés.

La deuxième question mérite un examen approfondi.

En effet, nous n'avons, en général, jamais pu préparer d’arsénoxyde rigoureusement pur. Les purifications ré-

pétées, imposées aux ‘différents arsénoxydes, ont conduit

à des produits dosant :

As trouvé As calculé (avec correction d'humidité) SLOVAES OL SRE TE Ex 30,95 31,1 2I0 EEE RES PR RO RE Pa 30,43 31,1 Ac. phénol arsinique ........ 39,82 40,7 Ac. crésol arsinique....,.... 3122 37,9 DOS AS TEN EAN MS RS 31,1 31,1 Ac. nitro résorcine arsinique. 30,5 30,6 Méthy1/270%5 25 cree 24 29,3 Ethyle2/07 PRE CNRS 55 25 27,8

les déficits peuvent être dus à une légère oxydation superficielle des arsénoxydes, difficiles à éviter lors de la filtration de l’arsénoxyde humide, mais surtout à l’entraînement, par absorption des impuretés minérales ou organiques de la solulion sodique, au sein de laquelle on effectue la purification par précipitation.

En effet, ces arsénoxydes ne sont, en général, pas cristallisés; ils présentent même l'aspect colloïdal. Ces propriétés adsorbantes sont mises en évidence par la faculté, déjà signalée, que possèdent les arsénoxydes, de retenir énergiquement l'humidité, au point qu'un séjour prolongé dans l'exsicateur à vide sulfurique, jusqu'à poids constant, leur laisse quelquefois 5 % d’eau adsorbée.

. Exceptionnellement, les arsénoxydes cristallisés : stovarsol, acide résorcine arsinique, ou en gros grains, 260, donnent précisément des dosages exacts. Au contraire, les arsénoxydes contenant de l’eau : 270 (H20 0,3 %), phénol arsinique (0,2%), méthyl 270 (5 %), éthyl 270 (3 %) sont ceux qui contiennent le plus d'impuretés.