G'H°SN°.2 HI H
Le même mélange, chauffé à la température d'ébulli-
üion dans un appareil à reflux, donne le même hydrate.
Propriélés. — L'iodhydrate neutre de spartéine est cristallisé soit en pyramides à quatre faces à base rhombe plus ou moins tronquées au sommet, soit en masses lamellaires, soit en prismes. Ces cristaux sont brillants, translucides ou un peu opaques. Ils ne contiennent pas d'eau de cristallisation, d'après DEMANDRE, cependant par cristallisation dans l'eau ou l'alcool aqueux, Moureu et Vazeur l'ont oblenu avec une molécule d'eau de cristallisation et répondant par suite à la formule :
CHEN RM PEE Par dessication dans le vide sulfurique, à la température ordinaire où à l’étuve à 110°, ces mêmes auteurs sont arrivés au sel anhvdre, Ce sel n'est pas hverométrique. Il fond à 220°, en donnant un liquide brun foncé (bloc de MAQUuENNE). De saveur amère, il rougit le tournesol, se colore à la
lumière, sans mise en liberté d'iode comme on le prouve
les
par agilation avec du chloroforme qui se teinte en jaune. non pas en violet.
Peu soluble dans la glycérine, insoluble dans les huiles grasses et l'essence de térébenthine qui loxyde. Le pouvoir rotaloire en solution aqueuse est de : fx] = —16°2' (subst. 1.571) V = 5 cc.
IE 12 a — 9207!
La
Soluble dans Peau, plus à chaud qu'à froid, soluble dans l'alcool, le chloroforme, insoluble dans l'éther sulfurique, l’éther de pétrole et l’acétone.
Une solution aqueuse de diiodhydrate à 12 %, traitée à froid par le carbonate de potassium, donne un dégagement d'anhydride carbonique et il v a mise en liberté de monoiodhydrate. Ceci a été observé par WACnER- NAGEL 64 WÔLFFENSTEN et confirmé par Moureu et VA- LEUR.
Avec la soude caustique, ajoutée Jusqu'à réaction alcaline à la phtaléine du phénol, on obtient aussi un précipité de monoiodhydrate, la soude en excès libère la totalité de la base.
Le pouvoir rotatoire en solution dans l'alcool méthy- 2) =—11° (Mour£u et VALEUR).
lique absolu :
IODHYDRATE BASIQUE DE SPARTÉINE
(Monoiodhydrate de Spartéine.)
C'SHESN?. HI = 362
Composition centésimale :
SPALLÉIME + AU E M TORSSR EEE 64.641 HER LS RS MERE 30.399 100.000
Préparation. — Mouretr et VALEUR ont eu souvent
l'occasion de préparer le monoiodhvdrate de spartéine au cours de leurs recherches, soit pour létudier, soit qu'il ait pris naissance au cours des réactions.
[ls l'ont obtenu aisément par addition directe d'une molécule d'acide 1odh\drique à la base Hibre en suspension dans l'eau. Pour obtenir un sel bien blanc, 1l est indispensable d'emplover de Facide iodhydrique absolument incolore. Moureu et VAreur introduisent dans un ballon 4 grammes de phosphore rouge, 200 grammes d'eau el 60 grammes d'iode. Il se produit un léger échauffement, en disüllant aussitôt on recueille le dis- Hilat ans 200 centimètres cubes d'eau distillée jusqu'à faible résidu (rendement 98 %). La solution, immédiatement tirée, est ajoutée en quantité calculée à une suspension de spartéine dans l'eau.
DeuANDRE à préparé le monoïiodhvdrate par une méthode générale, applicable aux trois sels halogénés de la spartéime. | /
a) Le sulfate officimal de spartéine est lraité en pré-
eye
sence de tournesol par la soude ou le carbonate de soude jusqu'à ce que la moitié de l'acide sulfurique soit transformé en sulfate de soude. On obtient deux molécules de sulfate basique pour une de sulfate neutre.
On ajoute de l’iodure de’ sodium suivant la réaction :
2ICPHEN? SO: + 2 Nat = 2 CEHN?. HI.+ SON
« On dissout 50 grammes de sulfate neutre de spartéine dans 450 à 500 centimètres cubes d'eau disullée et l'on traite par une solution de soude jusqu’à très légère réaction alcaline, on ajoute 17 gr. 80 d’iodure de sodium très pur, on chaulle, on concentre, de manière à obtenir environ 200 centimètres cubes de solution et on laisse refroidir. Au bout de quelques heures, on obüent de magnifiques cristaux d'iodhydrate basique de spartéime que l’on purifie par une nouvelle cristallisation.
Dans ce cas, le sulfate de soude produit beaucoup plus soluble que Fiodhydrate basique, peut facilement se séparer par cristallisation. [Il n'en est pas de même
pour les bromhydrate et chlorhydrate.
b) On chauffe au bain-marie en présence de l'eau, deux molécules de sulfate officinal pur avec une molécule de carbonate de baryte très pur el très finement pulvérisé tant qu'il se dégage de l'acide carbonique.
I ne faut pas craindre de prolonger l'opération pour que la réaction soit complète,
Tout le sulfate neutre de spartéine est transformé en sulfate basique et tout le carbonate de barvte est également transformé en sulfate,
La solution doit être légèrement alcaline au tournesol,
mais elle ne doit pas exercer d'action sur la phénolpha-
Re —
léine. Si ce réactif donnait la coloration rouge, c'est qu'il y aurait de la spartéine mise en liberté. Ce fait, du reste, -ne pourrait se produire que si l'on avait mis un excès de carbone de baryte.
On a en solution dans la capsule, deux molécules de sulfate basique de spartéine et si, sans filtrer, on ajoute dans cette même capsule une molécule d'iodure de baryum parfaitement pur, tout le sulfate basique sera transformé en iodhydrate basique et toute la barvte sera transformée en sulfate. La solution ne contiendra donc rien autre chose que de l'iodhydrate basique pur. Sans trace d'aucun sel étranger et la concentration pourra
être poussée aussi loin que cela sera nécessaire.
Première phase.
2 (CHEN? SO‘) + CO*Ba = 2 (CHHENS SAS S0Bs- PAPA
Deuxième phase.
2 CPHENT SO BAPE RACE HENRI ER
Ilest bien évident qu'il suffira, dans la seconde phase, de remplacer l'iodure de barvum par le bromure ou le chlorure, pour avoir dans la solution de bromhydrate ou le chlorhydrate basique de spartéine.
Mais, avant de séparer le sulfate de barvte par filtration après l'opération terminée, il faut encore s'assurer que le liquide ne contient ni sulfate non décomposé, ni iodure (ou bromure, ou chlorure) de barvum en excès. Quand il s'agit de l’iodhydrate basique, qui cristallise très facilement, un léger excès de l’un ou de l’autre des
éléments de la réaction n'a pas d'importance, mais il
EE
n'en est plus de même quand on prépare les bromhydrate et chlorhydrate basiques.
Le liquide filtré sur un filtre double doit être parfaitement limpide, on ajoute l'eau de lavage, on concentre et on abandonne au repos. ;
Pour la préparation, on prend :
Première phase.
Sulfate neutre, 50 grammes ; carbonate de baryte très pur pulvérisé, 11 gr. 32 ; eau distillée, environ 290 centimètres cubes.
Deuxième phase.
On ajoute 1odure de baryum pur 23 gr. 16 et eau disullée, de manière à obtenir environ 450 centimètres cubes à 500 centimètres cubes de liquide. Il est nécessaire que la solution soit assez étendue pour éviter la cristallisation pendant la filtration. »
Propriélés. — L'iodhydrate basique cristallise en beaux prismes blancs ou en belles lamelles minces.
Peu soluble dans l’eau froide à 15°, une partie se dis- .sout dans vingt-sept parties d’eau, mais la solubilité augmente beaucoup avec la température.
[ne contient pas d’eau de cristallisation.
En solution dans l'alcool méthylique absolu, MourEu et VALEUR ont trouvé pour le pouvoir rotatoire :
[a] 19° 2 Fe ses 2 gr. 034 ‘V = 25 cc. | n F 1 = 2 &æ = —]°50 en solulion dans l'eau :
18000 MS ubst/= 05815" "VE 25 cc, | a 1 1=2 de 025
Demaxpre dit qu'il fond à 220°. Mouret et VALEUR, en
employant la méthode de chauffage au bain d'acide sulfurique en lube capillaire, ont trouvé qu'il fond à 234°- 235°, en donnant un liquide ambré qui cristallise par refroidissement. Le sel solidifié, traité dans les mêmes conditions, fond au même point.
Très amer, il ne s’altère pas à la lumière. Il bleuit le tournesol, mais n'exerce aucune action sur la phtaléine du phénol.
Il n'est pas hYdrométrique.
Il est plus soluble dans l'alcool que dans l'eau. À 15°, une partie du sel se dissout Cans 8,5 parties d'alcool à 95°, en chauffant, la soluhilité augmente rapidement.
Très soluble dans l'alcool méthvlique et dans le chloroforme, même à la température ordinaire.
Peu soluble à froid, mais plus facilement à 100° dans la glycérine. Soluble dans l'acétone, insoluble dans l'éther, qui le précipite de sa solution alcoolique.
Insoluble dans l’éther de pétrole, les huiles grasses.
La sparléine donnant deux mono-1odométhylätes 1s0iériques, Moureu et Vazetr ont recherché si elle ne pouvail pas de même former deux mono-iodhydrates,. IS ont soumis liodhvdrale à des fractionnements par cristallisation dans l'eau, et ils ont étudié de la même manière le sel resté en solution dans les eaux mères de
la préparation. Les chiffres extrêmes des pouvoirs rota-
toires ont été —11° et —11°6, ils ont trouvé les mêmes chiffres pour un iodhydrale préparé par une réaction différente de la précédente. Moureu et Vazeur croient donc pouvoir conclure que la spartéine ne peut former qu'un seul mono-1odhydrate.
= res
BROMHYDRATE NEUTRE DE SPARTÉINE
CMHAN”": 2. (HBr)H O0 = 214 Composition centésimale :
SIDE DORE AREAS 06.522 LÉ CTP PS PE 39.130 Madpdencristalisation 7" 2. 4.348 100.000
Préparalion. — On opère comme pour préparer l’iod-
hydrate neutre, après évaporation à sec, le résidu blanc de bromhydrate neutre est repris par l'alcool à 95° au bain-marie.
En abandonnant dans le dessicateur à acide sulfurique pendant {rois ou quatre jours, on oblient de très beaux cristaux qui tapissent les parois du cristallisoir.
Propriélés. — Le sel obtenu se présente sous forme de irès beaux prismes transparents à six faces. Les cristaux contiennent une molécule d'eau de cristallisation qu'ils abandonnent à 140°, sans se colorer.
Très soluble dans l’eau, ainsi que dans les alcools éthylique et méthylique, soluble dans le chloroforme, un peu à chaud dans la glycérine, très peu soluble à la tempéra- Lure ordinaire dans l'acélone, plus à chaud el se déposant par refroidissement sous forme de cristaux en aiguilles.
Insoluble dans l’éther, les huiles grasses, l'éther de pétrole.
Il rougit le tournesol en solution aqueuse :
[a] 15 re 0e) D Pre:9,50 N=150 co; L = 4 (x — 4°40) Il fond à 170°, ne s’altère pas à la lumière, n'est pas hygrométrique.
LR NA CEE BROMHYDRATE BASIQUE DE SPARTÉINE
CHHENHBr= 0215
Composition centésimale :
Spartéine.f EEE P IRON 74.286 HP ARTS ae MI RO ER ERS 25.714 100.000
Préparalion. — On transforme d’abord le sulfate neu-
tre de spartéine en sulfate basique par chauffage, en présence de carbonate de baryie, on ajoute ensuite une quantité convenable de bromure de barvum et l'on conüinue à chauffer pour hâter la décomposition.
La concentration se fait au bain-marie, le liquide sirupeux obtenu est le plus souvent d'une teinte citrine, due sans doute à une action oxydante.
On porie sous l’exsiccateur, on redissout le sel obtenu dans l’alcoo! à 95° el par évaporation spontanée, on voit au bout de deux à trois Jours se développer de magnifiques aiguilles incolores, groupées en amas éloilés ou
de longues et belles lamelles prismatiques transparentes.
Propriélés. — Le bromhydrale basique se comporte comme le bromhvdrale neutre avec tous les dissolvants, exceplé l’acétone dans lequel il est assez soluble à la tempéralure ordinaire.
Il est alcalin au tournesol.
Très peu hygrométrique, il fond à 218°.
En solution aqueuse, son pouvoir rotaloire est égal à
