C.R., t. CXX, p
Il met en contact, à froid et à l'abri de la lumière,
du sulfure d'argent avec une solution saturée de E. Mori. 4
Tenez
monosulfure de potassium. Il a vu qu'au bout de peu de temps le sulfure d'argent perd sa couleur noire, devient rouge et se transforme en petits cristaux accolés les uns aux autres, transparents quand ils sont minces et laissant passer une lumière rouge grenat. La composition de ce sel peut être représentée par la formule :
Nous avons obtenu un sulfosel d'argent et de potassium en fondant ensemble dans un creuset de porce-
laine :
Sulfocarbonate d'argent. . . . . . . . 30 Sulfocarbonate de potassium sec. , . . 20
La masse obtenue, refroidie, est rouge, à structure cristalline. Traitée par l'eau, elle noircit et abandonne du sulfure de potassium. Si on la lave à l'alcool, elle reste rouge pendant longtemps; mais elle finit toujours par devenir noire. La partie insoluble, noire, est inaltérable à l'eau. Examinée au microscope, elle apparaît formée de petits prismes rhombiques, d’un noir bleuâtre.
L'analyse de ce sel a donné les résultats suivants :
Calculé
Trouvé pour 3 Ag?$S.K3S APS ee enr 715,346 75,878 Soufre tn Mel. MooarE CEUX, 199 14,988 Potassium par différence . 9,895 9,133 100,000 90,949
Ce sel peut donc se représenter par la formule :
Ag6SiK? ou 3Ag?S,K°?S
Sulfure double d'argent et de sodium.
Ce sel a été préparé en fondant ensemble dans un creuset de porcelaine :
Sulfocarbonate d'argent, , , . . . . . 30 Sulfocarbonate de sodium sec , . . . . A7
La masse obtenue, refroidie, est rouge et de structure cristalline. Traitée par l’eau, elle devient noire et abandonne du sulfure de sodium. Le sulfosel d'argent et de sodium doit subir une décomposition sous l’action de l’eau. La masse obtenue, après lavage, ne présente plus le brillant de la préparation correspondante de potassium. Examinée au microscope, elle est d’un noir bleuâtre, en grande partie amorphe ; on aperçoit des débris de cristaux formés principalement d'épointements pyramidaux.
Sulfosels de cuivre.
Le sulfure cuivrique est considéré, à juste raison, comme une sulfobase active. On connaît, en effet, de nombreux composés, tant naturels qu artificiels, dans lesquels il est combiné. Nous avons préparé les sulfures doubles de cuivre et de potassium, de cuivre
et de sodium. Ces deux sels ont été étudiés par R. Schneider.
Bulletin de la Socièté chimique, tome XII, page 500,
Sulfure double de cuivre et de potassium.
R. Schneider a préparé un cuprosulfure cupropotassique en maintenant en fusion pendant quelques
minutes un mélange de :
Cuivre'en poudre NACRE NT Carbonate de potassium see . .:. . . . 6 Soutre CR AleUr RER En
La masse, reprise par l’eau, abandonne des lamelles quadrangulaires très brillantes, d’un bleu d’acier, qui
présentent la composition suivante :
CusSiK? ou 3Cu?S, 2CuS,K?S.
Nous avons obtenu ce sel en fondant ensemble
dans un creuset de porcelaine un mélange de :
Sulfocarbonate de cuivre . » . 2 7: 34 Sufocarbonate de potassium sec . . . . 40
On élève la température jusqu'au rouge blanc et la maintient pendant une demi-heure. La masse refroidie, concassée, présente une structure cristallisée.
Traitée par l’eau, elle donne un résidu brillant, à reflets violacés. Si on l’examine au microscope, on voit qu'il est composé de cristaux quadrangulaires, noirs quand ils ont une certaine épaisseur, violets quand ils sont minces. Ils paraissent également violet en lumière réfléchie. La couleur est donc différente de celle indiquée par le chimiste allemand.
L'analyse de ce sel a donné les résultats suivants :
Calculé
Trouvé pour CusSiK?
CUITE RE 7 en 00 00E 65,295 SOUDE us n 04100 24,678 Potassium par différence . 10,056 10,026.
Ces résultats font attribuer au sel la formule :
CuwS6K? ou 3 Cu’S, 2 CuS, K°S
Sulfure double de cuivre et de sodium, Cu‘S'Na?.
Le cuprosulfure cuprosodique a été obtenu par R. Schneider comme le sel correspondant de potassium, Nous l'avons obtenu en fondant au creuset de
porcelaine un mélange de :
Sulfocarbonate de cuivre 0 135 Sulfocarbonate de sodium sec . . . . . 35
On porte au rouge blanc et maintient cette température pendant une demi-heure. La masse refroidie, concassée, est traitée par l’eau. Elle abandonne un résidu insoluble, formé d’aiguilles prismatiques, noires par transmission, bleues par réflexion, fondant à une température inférieure à celle du rouge, sans altération à l'abri de l'air, mais brûlant à son contact. |
Ce sel, d'après R. Schneider, aurait pour formule :
CuwS3Na? ou Cu?S,CuS,Na?s
AY Le sel que nous avons préparé, soumis à l'analyse, a donné les résultats suivants :
Calculé
Trouvé pour CuiSiNa?
CRIME CR RTS AT RE 59,476 59,345 SOUIPO SEULE RMS A 29,762 29,906 Sodium par difference 10,762 10,747
qui conduisent à attribuer au sel la formule :
CufSiNa? ou Cu?S,2CuS Nas,
Suliosels de bismuth.
Sulfure double de bismuth et de potassium
BPS'K? ou BPS3,RS.
R. Schneider (Bull. de la Soc. chim.,t. XIE, p. 247)
eu chauffant ensemble :
Bismuth pu IVéPIS ET RE ER RU Soufra 6n: He LL CS RTE
Carbonate de potassium see. . . . , . 6
a obtenu le composé BFS'K? où BPS3,K?S. Le produit fondu, lavé à l’eau, abandonne des aiguilles à éclat métallique, d'un gris d'acier, souvent accolées normalement à un cristal plus volumineux et terminées
par un pointement octaédrique.
À. Dirre, étudiant les propriétés du sulfure de bismuth, Bi$%, observe que ce composé est soluble dans les solutions de monosulfure de potassium et qu'il forme avec ce dernier le sulfure double, Bi2S4,4K2S,14H20. Cette combinaison se présente sous forme de rhomboëdres transparents, jaune rougeàâtre, nets, brillants et très réfringents. Ils sont solubles dans les solutions étendues de K?S et décomposables par l’eau.
Nous avons cherché à produire la combinaison des composés sulfurés de bismuth et de potassium. en fondant au creuset de porcelaine un mélange de:
Sulfocarbonate de bismuth . , , . . . 50 Sulfocarbonate de potassium sec, . . , 25
La masse fondue est maintenue à la température du rouge blanc pendant une demi-heure. Refroidie et enlevée du creuset, elle paraît noire avec des reflets bleuâtres. On l’épuise par l’eau ; elle abandonne une masse cristallisée formée de fines aiguilles prismatiques. Ces aiguilles sont le plus souvent réunies entre elles et représentent assez bien l'aspect d'un sapin mort munideses branches. Elles sont terminées par un épointement octaédrique très net. Cette combinaison paraît identique à celle de R. Schneider. Cette masse cristalline, chauffée à l’abri de l’air, ne subit aucune altération : mais si l’air intervient, elle brüle en laissant un résidu formé de sulfate de potassium et de suifate basique de bismuth. L'acide chlorhydrique décompose facilement ce, sel avec dégagement de gaz
sulfhydrique.
L'analyse de ce sel à donné les résultats suivants :
Calculé Trouvé pour Bi?StK?
Bistnuth RARE er 0612126 67,092 SOUPER NL IREM A NAT OO 20,447 Potassium par différence . 12,468 12,460 100,000 99,999
qui font attribuer à la combinaison la formule :
BiS'K? ou B2S3,K?2S
Sulfure double de bismuth et de sodium BiS!Na? ou Bi2S3,Na?s$.
Ce composé a été préparé par R. Schneider en chauffant :
Camino anime, M, à & De à € Bismuth pulvérisé. . . . 1 Soulreten lente re
La masse, reprise par l’eau, abandonne de petits prismes brillants d’un gris d'acier.
Nous avons reproduitcette combinaison, en fondant dans un creuset de porcelaine un mélange de :
Sulfocarbonate de bismuth.
Sulfocarbonate de sodium sec
NRA 00
La masse refroidie, concassée, est épuisée par l'eau. Elle donne un résidu brillant formé de petites aiguilles.
» 2 ’ © L'analyse de ce sel a donné les résultats suivants:
Calculé
Trouvé pour B?S1K?
DIS RAUTR RE NE tee /0.678 70,707 Soufre . Res Er 1:896 21,548 Sodium par différence , . 7,786 7,744 100,000 99,999
Sulfosels de fer.
R. Schneider est le premier qui a réalisé les combinaisons du sesquisulfure de fer avec les sulfures alcalins. Il chauffait au rouge, dans un creuset spacieux, un mélange de :
FRS Ou DE UN RC PR VO PE ES D Carbonate de potassium sec. . , . . . . 6 Soufre en fleur .
Il obtint une masse qui, traitée par l’eau, lui cède sulfure et hyposulfite de potassium, tandis qu'il reste une grande quantité d'aiguilles déliées, flexibles, brillantes, de couleur pourpre et réunies en une masse feutrée. Ces cristaux sont encore plus beaux, dit-il, lorsqu'on additionne la potasse de 1/6 de son poids de soude. Ce produit aurait pour composition :
Fe?S:K? ou Fe?2S3, K2S
Il a préparé de même le sel correspondant de sodium qui a la même formule.
Bulletin de la Société chimique, L. XII, p. 246.
R. Preiss a également préparé ce composé, et voici comment le B.S.C.,t. XV, p. 454, rapporte sa préparation :
On chauffe dans un creuset couvert, qu'on ne remplit qu à moitié, un mélange de
Fr ÉUI ES D AT Ro FOR Carbonate de potassium sec. , . . . . . 5 SO UiLe 6 MIEL CRE CU RE
Lorsque la masse, après s'être boursouflée, est en fusion tranquille, on augraente le feu et on maintient le creuset au rouge vif pendant une heure. Après le refroidissement, on traite par l’eau la masse fondue qui est demi-métallique et brillante. Si l'opération a réussi, le lavage s’opère facilement, la liqueur est colorée en jaune par du polysulfure de potassium et s'éclaircit rapidement. Si l'opération n'a pas réussi, le dépôt ne s'effectue qu'avec une grande lenteur et les eaux de lavage sont verdâätres. On exprime le
* produit cristallisé dans du papier et le sèche rapidement à 100°, ce qui ne l’altère pas si la température de l'opération a été poussée suffisamment haut. Dans le cas contraire, le produit perd facilement son éclat. C'est du sulfoferrite de potassium dont la formule est Fe?s3, K?S.
Le même auteur constate que la combinaison sodique correspondante est plus difficile à obtenir.
Nous avons reproduit des combinaisons de sulfure de fer et de métaux alcalins: voici comment nous avons procédé et les résultats obtenus:
Sulfure double de fer et de potassium Fe?S'K? ou Fe°S3,K?S.
Nous chauffons dans un creuset de porcelaine un mélange de :
Sulfocarbonate ferreux see . . . . . . 40 Sulfocarbonate de potassium sec . . . 45
nous élevons la température jusqu’au rouge vif et la maintenons pendant une demi-heure. Nous laissons refroidir, nous obtenons une masse solide, de coloration violette, à structure cristalline. Nous traitons la masse par l’eau et enlevons du polysulfure de potassium qui colore l’eau en jaune. Après lavage complet on obtient une masse formée de fines et longues aiguilles prismatiques violettes. Chauffées à l'abri de l'air, elles n'éprouvent aucune altération et conservent leuréclat ; exposées à l’air humide, elles perdent leur éclat et se recouvrent d'oxyde de fer. Les acides les décomposent avec facilité.
L'’acide chlorhydrique les décompose immédiatement en donnant du gaz sulfhydrique et un dépôt de soufre.
L'analyse de ce composé a donné les résultats sui-
vants :
Calcule Trouvé pour Fe?S'K*?
Ce PTE QE: 95 45 35,220 SOUTENUE SR LEE. 40,247 … 40,251 Potassium par différence . 24,538 24,528
eve
On voit que le sel obtenu a la même -composition que celui obtenu par R. Schneider et K. Preiss.
Sulfure double de fer et de sodium Fe?S'Na? ou Fe2S3, Nas.
Nous avons vu que K. Preiss signalait la difficulté qu'on éprouvait pour obtenir ce composé; notre méthode ne présente pas cette particularité et donne ce sel tout aussi facilement que celui correspondant de potassium.
Nous l’obtenons en fondant dans un creuset de
porcelaine un mélange de:
Sulfocarbonale ferreux. .10 Sulfocarbonate de sodium sec . . . . . 40
On porte la température au rouge vif que l'on maintient pendant une demi-heure. On laisse refroidir et retire du creuset une masse de couleur violette présentant à sa surface de longues aiguilles cristallisées. On traite la masse par l’eau, elle se délite rapidement et abandonne au dissolvant ses sulfures de sodium. Les cristaux primitifs ne conservent pas leur longueur; ils se brisent et donnent une masse feutrée, à reflets violacés, formée de fines aiguilles prismatiques. Examinées au microscope, elles sont de couleur violet rose en lumière réfléchie.
En les chauffant à l'abri de l'air, elles fondent sans s'altérer; exposées à l'air humide, elles s’oxydent et prennent une teinte rougeûtre. Les acides les décom-
RE
posent avec facilité. Soumises à l'analyse, elles offrent la composition centésimale suivante:
Calculé
Trouvé pour Fe?SiNa?
CT RAT era tai -30-21l 39,160 SOURCES ARRET SP 2 HE SAT 44,755 Sodium par différence . , 15,942 16,084 100,000 99,999
résultats qui conduisent à donner au composé la formule :
Fe?2S8Na2 ou Fe2$3,Na?2s
Sulfosels de manganèse.
A. Vœlker a préparé les sulfures doubles de manganèse et de potassium, de manganèse et de sodium. Il chauffait au rouge un mélange de
Sulfate manganeux anhydre . , . . . . . 1 Carbonate alcalin desséché. STATE en ne
NOTE OMUTINO CR re M en EU) Fleur de soufre. . . NME Gr eAbn exces
La masse fondue, refroidie, était traitée par de l’eau froide privée d'air. Elle abandonnait les sulfures doubles sous forme de lamelles micacées rouges, inaltérables à l’air sec, mais brunissant en s’oxydant à l’air humide. |
Nous avons préparé ces sels en opérant comme il suit :
te
Sulfure double de manganèse et de potassium MnS'K? ou 3 MnS.K?S.
Nous portons au rouge vif, dans un creuset de porcelaine, un mélange de :
Sulfocarbonate de manganèse . . . . . . . !
Sulfocarbonate de potassium sec. ,
La masse fondue, refroidie, de couleur rouge, à structure cristalline, est reprise par l'eau froide bouillie qui enlève les sulfures de potassium et laisse une masse rose formée de lamelles cristallisées. Examinées au microscope, ces lamelles apparaissent formées de prismes accolés:; deux de leurs bords sont généralement dentelés comme une scie. Souvent deux de ces lamelles sont réunies pas leurs bords dentés et vers leur milieu, on voit une série de petites ouvertures losangiques parfaitement régulières. La substance humide est très oxydable : abandonnée sur une feuille de papier, elle brunit, s’échauffe par l'oxydation et parvient à une température capable d'enflammer le papier.On la dessèche rapidement, en la lavant à l'alcool à 95°, puis la plaçant dans le vide sec. On conserve pendant quelque temps la couleur rose au produit, mais avec le temps il devient brun, puis noir.
L'analyse des cristaux a donné les résultats
suivants : Calculé Trouvé pour MnÿSik?
Mangas Sn, se Tr N6T 44,474
