‹ Contribution à l'étude des sulfoselsChapitre 9 sur 24 · CHR · texte numérisé non relu

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conserver inaltérés. Les solutions aqueuses s’altèrent comme les cristaux.

Si l’on chauffe les cristaux du sel de Schlippe à l'abri de l'air, ils fondent dans leur eau de eristallisation, deviennent anhydres et subissent la fusion ignée sans décomposition.

Les acides minéraux, les acides organiques décomposent les solutions de sulfoantimoniate de sodium et précipitent du pentasulfure d’antimoine.

L’acide lactique ne donne tout d’abord qu'une coloration rouge et le phénol ne les altère pas.

Sulfoantimoniate de potassium, SbS'K3, 9 H20.

Berzélius préparait ce sel en triturant ensemble :

Sulfured'antimoine ses nn, à .L1418 Carbonate de potassium . . . . .”. 20,5 CHAECAMMIQUE AN ET UN TS Doutréren (our 22 .r. 1 2e 10... 48,25

Le mélange était additionné d’eau, introduit dans un flacon qu'on fermait et conservé pendant vingtquatre heures en agitant fréquemment. Au bout de ce temps on filtre, concentre la liqueur et l’abandonne à la cristallisation dans un dessiccateur.

Nous avons obtenu ce sel :

1° Par voie humide. — On dissout à chaud du pentasulfure d’antimoine dans une solution de sulfocarbonate de potassium de densité 1,26. La réaction se

ny

fait avec effervescence et dégagement de sulfure de carbone. On continue l'addition de pentasulfure jusqu'à cessation d'effervescence.

La liqueur obtenue, très hygrométrique, est placée dans le vide sec ; en se concentrant, elle abandonne du sulfüre d’antimoine qu'on élimine par filtration. La liqueur concentrée finit par cristalliser.

2% Voie sèche. — On fond ensemble dans un creuset de porcelaine, à une température inférieure au rouge sombre, un mélange de:

SUHUTE LAN LIMOMEN SE 0) SOUILE ENTIER ER CT D Sulfocarbonate de potassium sec. . . . 80

Le creuset refroidi, la masse est dissoute dans l’eau. La solution filtrée est concentrée dans le vide sec et amenée à cristallisation.

Les cristaux obtenus sont jaunes, prismatiques, très déliquescents et très altérables à l'air; ils se recouvrent rapidement d'un enduit brun de sulfure d'antimoine.

Si le creuset a été chauffé au rouge, la masse déflagre sous l'influence de l'humidité et détone si on l’arrose avec quelques gouttes d’eau. Elle renferme le composé détonant connu sous le nom de charbon de Sérullas.

Sulfarséniate trisodique, ASSNaë, 8 H20.

Le sulfarséniate trisodique a été obtenu en précipitant par l'alcool le sulfarséniate neutre de sodium.

On l’a également obtenu en additionnant la solution du même sel de sulfhydrate sodique.

Nous le préparons facilement en fondant dans un creuset de porcelaine :

ouliureqaune d'arsenic. |. .#76/:. #90 POUÉRPENNIONR SE are une 10

Sulfocarbonate de sodium sec . C6

La masse refroidie, rougeûtre, présente un aspect cristallisé. On la concasse et la dissout dans 120 centimètres cubes d’eau bouillante. On filtre et abandonne au refroidissement. La liqueur donne une magnifique cristallisation de prismes rhomboédriques brillants, groupés en houppes et portant à leurs sommets une facette sur chacun des angles aigus. Les cristaux, séparés de l’eau-mère, sont légèrement jaunètres, très brillants, inaltérables à l'air. Berzélius compare leur éclat à celui du diamant.

Ce sel fond dans son eau de cristallisation en donnant un liquide jaune qui se déshydrate peu à peu et perd du gaz sulfhydrique. Berzélius dit qu'il renferme 33 p. 100 ou 15 atomes d’eau de cristallisation. Nous avons procédé à une nouvelle détermination de cette eau de cristallisation et voiciles résultats obtenus :

Verre de montre + matière, . 11 gr. 257 Verre de montre, . . . . . . A0 gr. 968 MAÉ REA US rer Dre 289

Après déshydratation, nous avons eu:

Verre de montre matière déshydratée, 11 gr. 156

Matière déshydratée. . . . . . . . . . Ogr.188

Perté de poids en H20... . . . « . . « Ogr.4101 E. Morin. 3

Selon cette détermination, le sel renfermerait 34,948 pour cent d’eau et cristalliserait avec 8 molé-

cules d’eau, de sorte que sa formule serait .

AsS:Na, 8H20

Les acides le décomposent en donnant un abondant précipité de sulfure jaune d’arsenic.

D'après Berzérivs, ce sel est polymorphe; suivant les conditions de cristallisation, il peut présenter les

formes cristallines suivantes :

1° À une température inférieure à 0°, avec une cristallisation lente, on obtient des octaèdres blancs,

opaques, à base rhomboïdale ;

2° Dissous dans l’eau bouillante, il cristallise par refroidissement, en longs prismes à six pans, légère-

ment aplatis, avec deux angles aigus ;

3° Une cristallisation lente, par évaporation spontanée, donne des prismes tétraèdres, à base rhomboïdale, dont les sommets ont une facette sur cha-

cun des angles aigus.

Sulfarséniale tripotassique, AsS'K?.

BerzéLius obtenait ce sel en précipitant par l'alcool une solution de sulfarséniate neutre de potassium ; il obtenait ainsi un liquide oléagineux qui, abandonné à une douce chaleur, finissait par cristalliser.

Ce sels’obtient plus facilement en fondant dans un

on —

creuset de porcelaine, et portant au rouge, le mélange suivant :

DALUTOMAUTE da lSeNID, 1e Le tee2e de 2 0) SOUITOTENA OUT ER M, 0 Sulfocarbonate de potassium sec, . , . 55

La masse obtenue, jaune rougeûtre, grossièrement concassée, est dissoute dans 100 c.c.d’eau. La solution est colorée en brun par du charbon très ténu qui se sépare peu à peu. On filtre au bout de quelque temps ; on obtient une liqueur jaune que l’on abandonne à l'évaporation dans le vide sec. La liqueur devenue sirupeuse cristallise en donnant de fins prismes tétraédriques, déliquescents, très nets au microscope.

Sulfostannates de sodium et de potassium.

Ces sels ont été préparés :

1° En dissolvant du bisulfure d’étain dans un monosulfure alcalin et faisant cristalliser la dissolution ;

2° En dissolvant du sulfure stanneux dans un polysulfure alcalin ;

3° En faisant bouillir ensemble des poids déterminés de monosulfure alcalin, de soufre en fleur et d’étain en lames minces.

Nous avons obtenu ces sulfostannates alcalins :

1° En dissolvant du sulfure stannique dans les solutions de sulfocarbonates de sodium ou de potassium ;

és

2° En fondant ensemble, dans un creuset de:

porcelaine, sulfocarbonate alcalin sec et bisulfure

d’étain.

Sulfostannate de sodium, SnSNa?, 8 H20.

Le sulfostannate de sodium a été préparé facilement, en fondant ensemble, au creuset de

porcelaine :

BISULTULELE ANNE PNR RE OT Sulfocarbonate de sodium see . . . . . 47

On porte au rouge et laisse refroidir; la masse obtenue présente une structure cristalline; on la concasse et la dissout dans l’eau bouillante. On filtre et obtient une solution colorée en brun. Elle cristallise facilement et donne deux sortes de

cristaux :

a) De gros prismes, terminés au sommet par des facettes octaédriques et ayant une arête remplacée par une facette; la détermination de leur eau de cristallisation a donné les résultats suivants :

Verre de montre + matière . . . 3 gr. 942 Verrerde montre SEE ERP RES ET AUS MA enr RE RES PR EN O ERNACE Perte en AO RER ER OS eIrI08

Si, d'après ce résultat, on calcule l’eau de cristallisation du sel SnS?Na’, on trouve que la molécule de sulfostannate de sodium cristallise avec 10 molé-

TRS cules d'eau et que la formule de cette sorte de cristaux est :

SuS3Na?,10 H20.

b) De grandes tables rhomboïdales, taillées en biseau sur les côtés, renfermant 8 molécules d'eau de cristallisation. La détermination de cette eau a donné les résultats suivants :

Verre de montre + matière

11 gr. 682 Verrédemontres "#74 10 gr.-:969 MAT PAR ee au een ce 0 202 LL RERO CL HORS ae 0 gr. 286

D'après cette expérience, le calcul assigne au sel SnS3Na2, 8 molécules d’eau, et sa formule serait :

SnSiNa?,8H°0

Les cristaux de sulfostannate de sodium récemment préparés sont incolores, transparents, déliquescents, très solubles dans l’eau, et avec le temps, ils prennent une apparence laiteuse. Les acides décomposent les solutions de sulfostannate de sodium et donnent un abondant précipité de bisulfure d’étain.

Sulfostannate de potassium, SnS3K?, 3 H°0O.

Ce sel a été obtenu en fondantensemble au creuset

de porcelaine :

Dulurendélain, ent EC rat 2", 04 Sulfocarbonate de potassium sec. . . . 56

SRE EES

On porte au rouge pendant une demi-heure et laisse refroidir. La masse obtenue, concassée, est dissoute dans l'eau bouillante. La solution filtrée est brune ; concentrée dans le vide sec, elle cristallise difficilement en donnant des cristaux déliquescents, profondément modifiés, paraissant appartenir au système rhomboédrique. Ils renferment trois molécules d'eau de cristallisation ainsi que le montre

l'analyse suivante :

Verre de montre + matière. x gr. 073 Verre démontre PR TR COTE LEE CO MAHe CET MERE A A RAR OUEST 0 Pérléen H0 5% 0 gr. 0616

Ce résultat fait attribuer au sel SnS3K° la formule : SnS3K?,3 H20 Le sulfostannate de potassium est très soluble dans

l'eau; les acides décomposent facilement ses solutions en donnant un précipité de sulfure stannique.

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