O—CO—CH
Trouvé Théorie pour C*HBr* O—CO—CH.
Dosage du brôme.
Matière 0,81 Bromure d'argent 0,667
En centièmes :
Trouvé Théorie pour C#HO:Br, Brôme 35,03 30,30
L'analyse rie conduit pas à l'existence d’un bi-bromoacétate mais à celle du bi-bromo-bi-naphtol.
Ea effet ce corps traité par la soude s’y dissout,
Et son point de fusion est aussi le même : 135°.
Donc la bromuration a saponifié en même temps l’éther acétique.
Dichloro-oxyde de binaphtylène.
CeHuCBO.
Action du chlore sur le binaphtol.
Pour obtenir un dérivé chloré, j'ai fait passer un courant de chlore dans une solution acétique de bi-
naphtol. Par précipitation de la solution j'ai obtenu une masse fortement colorée en jaune.
Elle est très peu soluble dans l'alcool, mais entièrement dans le chloroforme,
La solution chloroformique concentrée et refroidie n’a pas donné de cristallisation. Lorsqu'on l’évapore dans le vide, il se forme une masse pâteuse qui bientôt se boursoufle en débordant le vase qui la contient. lle se présente sous la forme d’écailles brillantes.
L’analyse organique et un dosage de chlore ne m’ont conduit à aucune formule définie.
Je me suis servi pour chlorurer le binaphtol du chlorure de sulfuryle qui est un agentde chloruration très avanlageux. |
J'ai fait réagir à ‘une douce chaleur pour une molécule de binaphtol dissous dans le sulfure de carbone sec, 2 molécules de chorure de sulfuryle. Je voulais obtenir le dérivé dichloré.
J'ai chauffé au bain-marie 28,3 gr. de bimaphtol, 27 gr. de chlorure de sulfuryle en solution sulfocarbonique. Lorsqu'il ne s'est plus dégagé d’acide chlorhydrique, j'ai distillé le sulfure de carbone, il est resté une masse noirâtre foncée ; dissoute dans l’alcool, je l’ai fait bouillir avec du noir animal sans parvenir à décolorer. Par filtration et refroidissement de la solution alcoolique il s’est précipité une poudre jaune.
En dissolvant dans l’alcool chaud cette matière, puis concentrant la solution et refroidissant je n’ai pas obtenu de corps cristallisé.
Jé l’ai alors examinée dans cet état, elle est insoluble dans les alcalis, elle se dissout dans l'acide sulfurique avec une magnifique coloration violet foncé.
Elle se sublime en belles aiguilles colorées en jaune.
Ne possédant pas d'autre moyen de cristallisation de
ce corps, j'ai sublimé cette substance entre des verres de montre; après beaucoup de temps j'ai réussi à obtenir un peu plus de 1 gr, de substance, ce qui m'a sufi pour doser le carbone et le chlore,
J'ai recommencé sur de nouvelles quantités de substance la chloruration : presque toute là masse résultant ” de la distillation est insoluble dans les alealis.
Analyse : ù
Matière O,X Co* 0,95 FO 0,064
En centièmes : Théorie pour CRH®CPO, Trouvé , H 8,09 2,96
Ce corps est un dichlorure de l'oxyde de binaphtylène, Il s'est formé d'après la réaction :
CH ON | +280 CD= 92H04 2$S0+ HO-ELCHHaCBO, CH 0H
Dosage du chlore,
Matière 0,62 Chlorure d'argent 0,318
En centièmes :
Trouvé Théorie pour CxHCbO, CI 20,60 21,06
CONTRIBUTION À L'ÉTUDE DU 8 BINAPHTOL ot
Ce corps fond à 165,
Comme loxyde de binaphtylèue, il donne une belle coloration violette aver l'acide sulfurique concentré.
Il est isomérique mais non identique avec l’oxyde de binaphtylène chloré C*H"CFO fondant à 245° et obtenu en faisant agir le perchlorure de phosphore sur l’oxyde de binaphtylère,
Action du chlorure d'aluminium.
J'ai essayé sur le binaphtol l’action du chlorure
d'aluminium comme déshydratant et dans: l'intention d'obtenir l’oxyde de binaphtylène.
J'ai opéré en présence du sulfure de carbone, et par mélange sec des deux corps. |
J'ai dissous daris du sulfure de carbone anhydre du binaphtol et j'ai ajouté par petites portions du chlorure d'aluminium sec et pulvérisé, lorsqu'il ne s’est plus dégagé d'acide chlorhydrique c’est-à-dire après plusieurs jours de chauffe au bain-marie, j'ai arrêté l'opération,
Le contenu du ballon formait une masse foncée, insoluble, adhérente à la paroi.
Cette partie insoluble à été séparée du liquide et traitée par une grande quantité de sulfure de carbone sec à lébullition, une partie est entrée en dissolution et s’est précipitée par refroidissement. Cette matière lavée avec du sulfure de carbone froid puis séchée entre des feuilles de papier non collé, dégage avec de l’eau, de Vacide chlorhydrique et il reste un produit insoluble.
Celui-ci se dissout dans les alcalis, par addition d’acide chlorhydrique, il se forme un précipité dont une partie se dissout dans un excès d'acide, l’autre partie
reste insoluble ; cette partie insoluble est formée de binaphtol, en effet traité par l’acide azotique, elle donne une belle coloration verte; elle fond à 216°.
La partie soluble dans l’acide chlorhydrique est de l’alumine qu’on a caractérisée, par sa précipitation en neutralisant la liqueur acide, par sa dissolution en liqueur alcaline et par la calcination.
Il s’est donc formé une combinaison de chlorure d'aluminium et de binaphtol avec élimination d’'Hel.
Je n’ai pu analyser le produit à cause- de l’impossibilité de sécher complètement cette combinaison sans l’altérer.
G. Perrier (1) a étudié les combinaisons formées entre le chlorure d'aluminium et les phénols.
Avec le phénol ordinaire on a une combinaison de formule :
