SG LE
étant C'*H#Azo!) et par ses réactions. Avant d'aborder son étude, il nous paraît utile de préciser ses rapports avec ses voisins les plus proches : avec la morphine et son dérivé l’apomorphine et avec la codéine.
La morphine et la codéine sont voisines :
1° Parce que la codéine n’est qu’un dérivé méthylé de la morphine. En effet, on l’obtient en méthylant la morphine par l’iodure de méthyle en présence de la potasse. (Grimaux.) C17H17Azo(OH9) + CHsf + KOH — KI + H20 +C!7H17Azo(OCH3)(0H) 2° Parce que chauffées avec HCI, à 150°, elles donnent l’une et l’autre de l’apomorphine. | C'HAzo* — H°0 + CH! Azo* (1) C*H21Azo* + HCI — C!SH*CI Azo* + H20 (Chlorocodide.) (2) C'SH*CI Azo° = CHOC + C!'H!7Azo?
3° Parce que la morphine et la codéine ont, probablement, le même noyau fondamental, d'ordre phénanthrénique(1).En effet, la codéine, base tertiaire, secom-
@) Voici quelle est la formule développée du phénanthrène. (C46H14)
H Sa K 7
Crea C——cC AT NIMES ne Re C—}
NN
Pres ee
SN Ms
bine avec l’iodure de méthyle. L’iodométhylate ainsi formé donne,avecl’oxyde d'argent, un hydrate d'ammonium quaternaire et celui-ci, distillé, perd une molécule d’eau et donne, par ouverture de la chaîne azotée, naissance à une base terliaire à fonction éthylénique.
CH3 C17H170 (0H) OCH3—aAz {=H"0 + C171H4160 (OH) (OCH5) — Az — CH
OH (Hydrate de méthylmorphinium) (Méthocodéine)
Cette base, trouvée par M. Grimaux,a été désignée par lui, sous le nom de méthocodéine et par M. Hesse sous celui de méthylmorphimétine.Cette méthocodéine se combine à l'iodure de méthyle pour donner un iodométhylate, qui, traité par l’oxyde d'argent humide, donne l’hydrate d'ammonium quaternaire correspondant. Cet hydrate, soumis à la distillation sèche, se dédouble en triméthylamine, en alcool méthylique et en un dérivé du phénanthrène.
2 CH3OH CH (méthanol) je ___ ] + (CH3,?Az C11H160 (OH) (0H) — Az CH° = rnérhlénine) OH + C14H90 (OCHS)
(oxyméthoxyphénanthrène) Hydrate de méthylméthocodéinium
Cet oxyméthoxyphénanthrène se déméthyle et fournit un dioxyphénanthrène, donnant lui-même avec l'anhydryde acétique, un diacétate. ,
Dans ce phénanthrène, les deux oxhydriles sont dans le même noyau benzénique et côte à côte, car la morphine fournit,par fusion avec la potasse,de l’acide pro-
Fu TPE
tocatéchique, ce qui fixe leur position dans le noyau phénanthrénique.
On est donc conduit à considérer que la OrDHIAE et la codéine possèdent le noyau suivant.
L’apomorphine est un dérivé de la morphine. C’est un produit de déshydratation. Nous avons donné plus haut, les équations de cette réaction.
L’apocodéine est, de même, un produit de déshydratation de la codéine. La réaction a lieu en présence du chlorure de zinc.
C'SH21A 205 — CISH1°A 70% + H'0
Nous pouvons donc dire que les quatre corps : morphine, codéine, apomorphine et apocodéine ont entre eux des rapports étroits, puisqu'ils ont le même noyau phénanthrénique avec seulement quelques différences dans les chaînes latérales et puisqu’en partant de la morphine on peut obtenir,en variant les réactions, les autres membres de la famille,
RE
Nous nous résumerons par le schema suivant,
Morph im e Todure de Melhyle É 0 de L ne
2417 op a
Apo mo rghive À po codeine
