‹ Contribution à l'Étude du Cracking des Huiles de RésineChapitre 35 sur 42 · NA ANA · texte numérisé non relu

NA ANA

O0 3007 2 62: As DETTE ET 71 1,3720

PAS per NE SE SNS |

80-1002 :|. 10:22 : 1,4208 + 100-150 | 19,998 | 1,4560 150-180 | 30,37 14755 180-200 | 46,49 | 1,4820 2022) 25672: | 1,4872 298.240 | 65,85 | 1,4910 240-255 76.08 |..14968 9662975 | 8480 15042 275-280 88,82 1,5111 280-295 | 94,49 UE

D)E Etude du résidu charbonneux.

A la fr-du uns après distillation des carbures, il reste dans la chaudière un résidu charbonneux gras au toucher, par suite de la présence de petites quantités de produits huileux, ne brulant que difficilement avec une flamme fuligineuse. | ANR AS

On peut en extraire par dés solvants tels que le benzène, Ve l’alcool ou par entraînement à la vapeur d’eau une petite quantité d’une huile fluorescente qui ne donne pas de réaction avec l'acide picrique. Dans un essai, fait avec l'acide chlorhydrique, nous avons obtenu un complément de 2 %, de produit huileux (par rapport à l’huile initiale). Dans un autre essai, fait sans l’acide chlorhydrique. nous avons pu extraire du résidu charbonneux un complément en huile de 3 % environ. Du résidu charbonneux, provenant du Re de l'huile cuve hydrogénée AH-I, nous

avons pu entrainer AL l'eau | ne 2,5%

| l'huile initiale). AO LCR

Sur les parois . réfrigérant et de

on remarque un dépôt rouge-violet, quise l'action de l'eau en donnant un po

à Fan: jusqu à ce » que e 4 Di soit nent date on calcine en creuset fermé au moufle. On obtient ainsi AR 48 , de matièrefixe. Dar Ve Un essai dé décoloration fait avec une on de De de méthylène à ào,1%a donné les résultats suivants : FE

10 à froid, la solution de bleu de méthylène 50 cmt, Es additionné de 0,35 g. de charbon, ainsi préparé, da je : décoloration se fait : au bout de plusieures heures. ji 2° A chaud, avec les mêmes quantités qu’à froid, la dé- CA Li se fait au bout de trois à à quais. minutes. de

sf)

| Interprétation des résultats.

. Nous venons de voir que le cracking des huiles de ré- PRE sine spéciales (voir p, 78) donne un mélange de carbures hydroaromatiques saturés, non saturés et aromatiques, tous plus ou moins substitués. ne

Les constituants principaux de l'huile de résine gardent le même squelette que les acides résiniques de la colophane, leur rupture conduit à un mélange des dits carbures avec. prédominance de carbures RON ORReS plus ou moins ramifiés.

Dans tous les essais, pour différents types d'huiles, nous rencontrons un palier assez important correspondant à la ‘fraction 1800-2000, contenant un mélange de décaline et

mécanisme de Es MSC QNIRE AE Re a On pourrait expliquer ce Acné re sur chlo- à rure d'aluminium, par la. formation d'une “combinaison.

: es instable.

uns avec Fa bains l'adiens à a | opéré a avec 2% de AIGF : à 70°. Le composé organométallique formé agissant sur une nouvelle molécule de tétraline donne lo PQ re GREa rene, T'octohydrophénanthrèns et. le benzène. è On pourrait penser que le one d'aluminium agit de “à même façon, sur les constituants principaux de l’ huile . de résine, l” abiétène et l’octohydrorétène, en donnant une combinaison instable qui se décompose avec formation de décaline et de tétraline. Le chlorure d’aluminium ouvre un des. noyaux de ces corps en donnant les carbures hexa- hydroaromatiques et aromatiques substitués tels que : l’éthyl-, le propyl-, l’isopropyl-; le méthyléthyl-, le méthylisopropyl-cyclohexanes (ou benzènes). Ces .carbures. s’isomérisent, sous l’action de chlorure d'aluminium comme l’ont montré Stratford (p. 14; 3) etIpatieff (p. 15 ; 2), respecti- . vement en diméthyl-, triméthyl-cyclohexanes (ou benzènés), ou encore par perte des chaînes latérales donnent le méthyl-, l'é sthyl- et isopropyl-cyclohexanes (ou benzènes), La quantité de carbures benzéniques légers est faible on pourrait attribuer leur origine, en partie tout au moins, aux produits d’oxydation de la colophane. Nous avons. d’ailleurs mentionné, dans la première partie, la composition de l'essence vive donné par Renard. 1

1, Schroeter, Ber., 1924, 57, 2003 ; 1927, 60, 2037. DR

ta À

Page 1