DANS VEN
er Tableau XI.
À | 12 DE 2 | æ |1/x-102
æ La 10 x 10:
Calcul de À,:
D’après les travaux de DIETZEL et STEEGER à pH 10,5 se produit une saponification avec déméthylation ____,écgonine; la valeur de X, égale alors: 175 my; le graphique de la fig. XX montre bien ce phénomène.
Calcul de A:
À — À? — 0,258; à pH: 10,5, c’est-à-dire après
déméthylation: 2 — À? = 0,27.
pH A 2 -273 5 -263 rt en pre OU:
=: ges DH:v2
et après déméthylation:
LS NLEE = rs pH=>10 La courbe représentative est donnée par le graphique de la figure XVII.
Résultats:
a) Constantes À, exprimant une famille (tableau N° XII).
RE De
Tableau XII. ñ
Bases | l | pH BCÉONHINC Sn à, 0,173 2 Benzoylécgonine , . . 0,235 1,8 Méthylécgonine . , . . { 0,258 2
Cette constante de dispersion À, de la loi de DRUDE porte un sens physique bien défini: on sait qu'il y correspond une bande d'absorption de la substance rejetée dans l’ultra-violet plus ou moins lointain. À la longueur d'onde de cette bande d’absorption correspond selon la théorie de DRUDE (ancienne mais toujours utile), la période de rotation des électrons responsables du pouvoir rotatoire. Comme Flabsorption ultraviolette de la cocaïne et de ses voisins a été étudiée, nous pourrons faire dans le prochain chapitre d’utiles comparaisons. Notons pour le moment que la valeur nulle de À, pour la cocaïne a été pour nous une surprise et reste mystérieuse. À la vérité il y a dans ces alcaloïdes trois carbones asymétriques; il faudrait donc pour représenter exactement les choses, une formule de DRUDE à trois termes: -
auxquelles correspondraient trois longueurs d’onde caractéristiques, M, M, M. Le fait d’avoir trouvé pour l'écgonine, la benzoylécgonine et la méthylecgonine des valeurs satisfaisantes avec une seule constante, démontre que les À, ainsi déterminés ne sont qu’approchés par une sorte de compensation; cette