PRET MR PATES

Le 06e

L'étude de la constante optique de dispersion À,, déterminée à partir des courbes, au moyen de la loi de DRUDE, s'accorde parfaitement avec l'étude des bandes d'absorption ultra-violettes, mesurées par FiscHER et VLÈS. Nous pouvons donc envisager avec vraisemblance, que le pouvoir rotatoire dépend de la bande d’absorption

À— 230 my, de l’ultra-violet moyen.

Nous avons montré que le phénomène d’ionisation s'adressant aux groupes COOH, CHOH et N entraine des modifications concomitantes du pouvoir

. rotatoire,

La fonction COOH est sensible aux pH bas; en liqueur acide, les ionisations portent sur cette fonction; lexpérience montre qu’elle est très facilement saponifiée, même aux pH alcalins faibles (PH 8): c’est à elle qu’il faut attribuer la fragilité de la cocaline.

La fonction CHOH est sensible aux ionisations dans les pH élevés: l’expérience montre que la saponification du groupement benzoylé est plus difficile à réaliser.

Enfin, l’ionisation attachée à l’azote dépend des liaisons et des modifications introduites dans la molécule, dans le voisinage de cet azote.

Il nous a été possible, d'attribuer à chacune de ces différentes fonctions chimiques des pK apparents particuliers. Les variations de ces pK, d’une formule à l’autre, démontrent l'influence des groupements ionisables sur les carbones asymétriques voisins; et réciproquement, toute variation importante du pouvoir rotatoire est liée à une ionisation, ou à une saponification; toute variation faible dans le

PT Doro

pK d’un groupe ionisable, s'accorde avec une modification du noyau, telle qu'une benzoylation, une double liaison, une éthérification,

Nous avons également réussi à déterminer optiquement avec une approximation suffisante le pourcentage de décomposition du chlorhydrate de cocaïne soumis à la stérilisation.

Malgré les grandes difficultés de cette étude, en raison même de la fragilité des molécules étudiées, les concordances entre les pK optiques et les pK colorimétriques, la bande d'absorption ultra-violette calculée par le pouvoir rotatoire d’une part, et observée directement d’autre part, apporte une précieuse certitude dans la valeur de notre interprétation. Nous pensons avoir apporté à cette difficile question des alcaloïdes dérivés de l’écgonine, d’intéressants et nouveaux éléments d’information.

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