PREMIÈRE PARTIE

SUR LES OXIMES

Si on fait agir l'iode en présence de carbonate de soude sur les,oximes de la benzaldéhyde, de l’aldéhyde anisique et du pipéronal, c'est l’action oxydante du réactif qui se manifeste. On obtient, avec de bons rendements, les peroxydes correspondants.

Espérant généraliser ce mode d'obtention des peroxydes d’oximes, nous avons essayé de l'étendre à un certain nombre d’oximes d'aldéhydes et de cétones de fonctions assez variées.

En dehors des oximes d'aldéhydes nucléaires, seule l'aldéhyde cinnamique nous a donné un peroxyde. Les oximes des aldéhydes phényléthylique et phénylpropylique ne nous ont donné que des huiles incristallisables (destruction totale du groupe NOH avec retour à l’aldéhyde plus ou moins altérée).

Il semble que la présence au voisinage de la fonction aldéhyde de groupements fortement électronégatifs comme ! le noyau benzénique dans les aldéhydes nucléaires, de la double liaison dans l'aldéhyde cinnamique soit nécessaire pour donner une stabilité suffisante au peroxyde d'oxime.

Les cétoximes étudiées (camphoroxime, acétophénone oxime, oxime de la 1.5.5. triméthyl. 46. cyclohéxénone. 2.) n’ont pas données de peroxyde. Elles se sont moutrées beaucoup plus stables que les aldoximnes et ont résistéen presque totalité à l’action oxydante de l’iode. On retrouve l’oxime en grande partie inaltérée. La petite partie qui a disparu a été transformée en cétone par destruction totale de l’hydroxyl-

amine.

Dans les pages qui vont suivre nous allons étudier en détail l'oxydation de quelques oximes ‘ainsi que les peroxy-

des correspondants et leurs dérivés.

L'oxydation des oximes a été réalisée pour la première par Beckmann (‘) en utilisant comme agent oxydant les vapeurs nitreuses préparées par action de l'acide arsénieux sur l'acide azotique de D — 1,40. En partant de la benzaldoxime il a d’abord obtenu le peroxyde de benzaldoxime (1), puis en prolongeant l’action oxydante des vapeurs nitreuses, il arrive au peroxyde de benziledioxime (2) par soudure des deux chaînes carbonées. |

CSHSCH = NO CSH5C — NO

‘4 : | (2) lé CSH°CH = NO CSHSC = NO

Beckmann, puis Scholl ont également fait réagir sur la benzaldoxime le ferricyanuro de potassium et ont obtenu les mêmes résultats.

En dehors des travaux de Minunni et Cima (?) et ceux de Hartwig Franzen et Zimmermann (5) sur l'oxydation de l’anisaldoxime par les éthers nitreux (nitrites d'éthyle et. d’amyle) qui ont conduit ces auteurs au peroxyde d’anisaldoxime :