HB + NOEL NO° + 2NO?B + H
mais si la vitesse de dissolution de la base (0Mg) est faible, il se produit toujours du nitrate dans la solution par suite de la plus grande rapidité avec laquelle se produit l'hydrolyse de l'acide nitreux.
Dans le cas de carbonates solubles, la réaction de saturation par les vapeurs nitreuses est réversible :
2CONa? + NO + NO? + H?20 2 2NO?Na H 2COSNaH
Nous avons déterminé le stade où doit s’arrêter la réaction pour ne pas permettre l'apparition de nitrate dans la solution.
Dans le cas d’hydroxydes peu solubles, ou de carbonates insolubles, la saturation par les vapeurs nitreuses conduit toujours à des solutions souillées de nitrates ; les phénomènes propres à l’hydrolyse des solutions de sel à température inférieure à 25°, peuvent s'ajouter aux réactions secondaires de la saturation pour donner des nitrates : la préparation des nitrites par double décomposition entre chlorure de base et
nitrite d'argent permet de distinguer entre les deux phénomènes. En particulier, on peut obtenir par double décomposition des solutions de nitrite de magnésium et de zinc exemptes de nitrates. .
4° Nous avons précisé les conditions qui permettent d’obtenir, à partir des solutions exemptes de nitrates, les nitrites purs de Na, K, Li, NH, Ba, Sr, Ca, Mg, et nous avons délimité les conditions de leur stabilité.
50 Nous avons procédé sur les nitrites préparés à la détermination de grandeurs physico-chimiques dont certaines nous ont permis l’explication des divergences rencontrées dans la littérature : densité, hygroscopicité, points de fusion, points de transformations allotropiques, température de décomposition commençante, chaleur de formation, chaleur de dissolution, chaleur d’hydration.
6° Nous avons repris et complété par une étude directe les propriétés des systèmes binaires nitrites-eau ; nous avons mis en évidence les hydrates : NO?Na, 0,5H?0 — NOK 0,5H?0 — NOLi1 1,5H20 — (NO*}Ba, H?0 (a) et (NO°)°Ba, H?0 (8) — (NO?}Sr, 4H?0 — (NO?) Mg, 9H?0 — (NO°Ÿ Meg, GH?0.
Nous avons isolé les nouveaux hydrates (NO?}Sr, 4H°0 — (NO?}Mg, 94H20 — (NO?PMg, 6H?0. Nous avons précisé la forme cristalline des sels stables au-dessus de 0°. Enfin nous avons vérifié l’ordre de grandeur moléculaire de ces sels en solution.
7° Nous avons étudié les systèmes ternaires NO?Na, NOSNa, H?0 et NOK, NOSK, H?0 entre o° et 98°5 en précisant la nature des dépôts cristallins. Nous avons étudié de même à température ambiante {23°1) les systèmes ternaires NO?Na, COSNa?, H?O puis NO?Na, COSNaH, H?0O. Pour chacun de ces quatre systèmes nous avons tiré les conséquences pratiques qui découlent des propriétés ainsi découvertes, en ce qui concerne la préparation des nitrites.
db -h ln: à à.
PRÉPARATION ET PROPRIÉTÉS DES NITRITES toc
Système NONa — NOSNa — H°0.
Pour 100 g.
No de solution LR de À SR 1 ESSal
NO?Na|NOËNa| H20
d! Phases solides
Pour 100 g.
d’eau
nr lie
NO?Na|NOÏNa
Température o°
13 42,0 0 DT) » NO?Na
4 32,27| 17,22] 50,51| 1,420 — 10 31,19] 20,52] 48,33| 1,429 — “x 30,85| 21,30| 47,85| 1,430] NONa + NO'Na
6 27,62| 22,82| 49,56| 1,415 NOSNa Il 23,00! 24,45| 59,55| 1,398 =
7 14,20! 30,50! 55,30! 1,377 — na 7,28] 34,60! 58,12| 1,359 14 0 fsS2601m97,70 100,352 =
Température 18°5
13 hk4,25| o 59575 rS 347 NO?Na 10 42,1 4,49! 53,41| 1,37x —
8 33,42| 19,32] 47,26| 1,454 NO?Na
3 32,0 | 22,86| 45,14| 1,461] NO?Na + NO'Na
6 23,95| 27,60! 48,45| 1,431 NOSNa
5 15,71| 33,19] 51,04| 1,406 — II 8,o1| 38,60! 53,35| 1,392 — 12 o 46,3 | GS TANT AO) —
Température 56or 13 51,8 0 8,2 | 1,407 NO'Na
mA 38,39| 22,03| 39,98| 1,513 — 10 35,2 | 27,02| 37,78| 1,544 NONa
3 34,70! 28,60! 36,70| 1.554] NONa + NONa
7 29,80| 31,80| 38,40| 1,530 NOSNa IT 25,30| 34,4o| 40,30! 1,513 —
9 11,21| 44,50! 44,29] 1,480 NOËNa 14 0 545145, 91 1,465 NOSNa
Température 9805 61,4 0 38.6 | 1,543 NONa 45 DD/251000 30100 ,39| 1% 259 = 44 50,1 | 17,82| 32,08|. 1,603 — 4x 46,58| 23,82| 29,60! 1,634 = h2 45,5 | 25,68] 28,82| 1,640 =
YA Do) 67,5 |r19,15 65,6 | 29,6 63,00| 34,05 64,5 | 49,5 64,6 | 44,5 55,8 146,1 43,7 | 46,5 37,0 | 48,90 25,05 5952 19, 52502 0 HO.
79,5 | 0 78,9 | 8,42 76,0 | 22,45 70,8 |4o,9 70,9 | 50,7 49,4] 57,00 30,8 64,9 HU EE) 86,1 | o 103,8 | 28,8 97 55,7 03,207, 0 94,6 | 78,0 77,5 | 82,8 62,8 | 89,5 49,9 90 39,10| 93,1 25,3 | 100,5 0 117,8 159 o 156 26,5 1560 101M55,4 157 80,9 157,5 | 89,
Système NO?Na — NONa — H°0 (suite).
Pour 100 g. L Pour 100 g.
No de solution d’eau don PRE en mn Phases solides pe l'essai NONa|NOSNa| H?0 NO?Na|NOËNa Température g805 Lo B2,65| 28,70| 28,56| 1,674 NO?Na 149,7 |101 34 die 30,50| 27,55| 1,680 — 152,2 |110,9 37 ko,80| 32,72| 26,42| 1,688 154,0 | 123 33 k1,10| 32,40| 26,5 | 1,693 — 155,0 |122,3 30 40,25 1"3353 (26,521, 696 — 151,5 [125,5 31 39,81| 34,20| 25,99! 1,700] NONa + NOSNal153,r1 | 131,5 32 38,0 | 34,65| 26,85| 1,696 NOSNa 143,5 | 129,0 36 35,10] 37,18| 27,79| 1,682 —— 126,5 |134,0 46 33,00| 38,70| »8,30| 1,666 116 136,7 43 D TES |R02 011 007 — 72,9 |138,5 39 16,72| 49,10] 34,18] 1,611 — 49,0 | 144 39 bis 0 63,45| 36,55| 1,570 — 0 21179,9 Système NOK — NOK — H°0 Pour 100 g. Pour 100 g.
de solution d’eau d! Phases solides RE T | NO%XK | NOK | H?0 NO?K | NOK L 4 Température 00 72,9 0 27,3 [1,645 NOK 268,5 0 71,8 0,72|27,08|1,608 Cristaux mixtes 259 2,08 65,90! 8,90/26,20/1,694| NO$K + Cristaux mixtes | 251,5| 34,0 64,0 | 9,53126,47|1,696 NOK (8) 2h1,8| 35,9 63,10| 8,70|28,15|1,664 — 224 31,1 58,90| 8,24132,86|1,504 — 179 25,1 53,60| 9,17137,23|1,525 — 144 24,65 45,15! 7,08146,87/1,433 NOK (x) 06,3| 17,05 33,b0| 6,50|60,00!1,319 — 55,8| 10,83 0 11,55188,45|1,007 — 0 13,08 Température 250 74,55 o |25,4511,653 NOK 293 OI 60,35 6,5 |»4,15]1,692 Cristaux mixtes 287,5| 26,95 63,5 | 13,72122,78|1,718 — 278,1| 60,4
Système NO°K — NOK — H?0 (suite).
Pour 100 g. Pour 100 g.
de solution d’eau a —— d Phases solides ER PAL LES NOK | NOK | H?0 NOK | NOK Température 250 62,7 | 14,45122,85|1,514| NOK + Cristaux mixtes | 274 63,2 60,2 | 13,31] 26,49! 1,674 NOSK (8) 227 50,4 55,65| 13,43] 30,92| 1,617 — 180 43,45:
49,65| 15,79] 34,60 1,549 = 149 0) 4DND 6,3: |m6,25)37.45|x;5xt NOK (x) 123,5| 43,4 41,0 | 14,77| 44,23) 1,460 ani 92,7| 33,4 27.05| 16,38|56,57| 1,340 47,8| 29,9 0 27,20172,8 l1,191 =-- 0 37,4 Température 5606 76,35] o 23,65] 1,671 NOK (£) 323 0 73,0 &,85| 22,15| 1,716 Cristaux mixtes 330 18,1 69.5 9,55! 20,05| 1,724 Æ 992 45,5 66,80| 13.35] 19,85] 1,733 — 336-010673 63,20! 16,67) 20,13| 1,746 = 319 89,0 59,0 | 22,15| 18,85] 1,769 21900 17e 0 57,05| 24,/42|18,53| 1,771|Cristaux mixles + NOK (8)| 307,5|132,0 55,30| 24,35] 23,20| 1,702 NOK (6) 221,5|109,2 51,45] 25,35] 20,35| 1,744 — 272 | 119,0 48,15| 26,58! 25,27| 1,674 — 190,5|105 ; b1,80| 26,70|31,50| 1,610 NOK (x) 132,5! 84,7 32,87| 30,00| 37.13| 1,541 — 88,6| 80,9 d 20,56| 35,40! 44,04! 1,462 = 46,6| 80,5 1e 0 49,80|50,2 | 1,389 — 0 99,2 | Température 98°6 4 79,0 0 2P,Ou 71/4 NOK (8) 376 0 ; 71,60! 9,54|18,86| 1,761 Cristaux mixtes 380 50,5 2 66,70! 16,05|17,25| 1,779 — 389 93,0 + 59,20| 25,18|15,62| 1,822 — 379 |161,0 2 55,95| 29,49| 14,63] 1,841 e 382 |201,5 = 53,95| 31,18|14,87| 1,844 — 362 |209,5 1 49.0 | 35,80] 15,20| 1,849 — 308 |230,5 * 18,25| 36,10|15,65| 1,846 285 |236,0 4 45,95| 37,95] 16,10| 1,843 — 283 |264,0 $ 41,9 | 42,15/15,95| 1,839 = 203 |264 : 42.0 | 42,50|15,50| 1,836] NOK + Cristaux mixtes | 271 |274 39,1 | 43,20| 17,80| 1,818 NOK 225 |276 4 37,45! 44,85] 17,70! 1,807 = Do PRE F 32,30] 46,90! 20,9 | 1,779 — 154 |224 257 1Mb1,0 | 23,90! 1,794 — 110,9|219 : 15,25| 58,40] 26,35] 1,683 — 58,0/221,5 ; 0 70,0 |30 1,630 o |233,8 , E
S'ystème CONa? — NONa — 2 È)
Pour 100 g. Pour 100 g.
de solution d'eau de Phases solides Re COSNa?|NONa| H?0 COSNa?|NO?Na
Température 2301
0 19,60'80,/4ol|1,122 COSNa?, 10H20 24,40 0 10,01 | 16,10/73,89|1,246 — 21,80 |13,85 14,60 | 14,25|71,15|1,279 — 20,57 [20,02 17,85 | 13,40|68,75|1,292 — 19,50 |26.,0 25,50 | 12,80/61, »70|1, 350 - + — 20,70 |41,3 28,59 | 12 :36(5 59,05|1,358 20,9 [48,39 30,18 | 11 61 58,211 1363 COBNa?, 10H20 - + COSNa?,HO?| 19,0 151, 32,45 |N10 0157, 2551 1372 COSNa?, H20 17:46 [56,7 34,40 9,15 56245 1,373 — 16,20 |6r F 37,40 | 7.84154,76|1,370 — 14,3 168,3 38,70 | 6,55/54,75|1,381| COËNa?, H?0 + NONa 11,96 |70,7 ho,50 | 5,92|53,58|1,376 NONa E1,0 7058 k2,95 | 2,69154,36|1,368 — 4,96 |79,0
Système CONaH — NO?Na — H?0
Pour 100 g. Pour 100 g.
de solution d’eau RE PE Er | Phases solides D et COSNaH|NOÈNal H?0 COSNaH |NOËNa
Température 2301
9,91 0 90,09| 1,082 COSNaH VA AQU
PAG 15,55) 83; 12 NT; 227 = HRaOU IST 2,20 25,65! 72,15| 1,200 — 3 04 35,4 1,20 32,90! 65,90! 1,256 — 1,82 50,0 1,28 36,92| 61,50! 1,288 — 2,97 | 60,0 0,80 40,80! 58,40! 1,320 — 1,37 | 70 1,00 44,0 | 55,00| 1,348 — 1,82 | 80 1,42 45,20! 53,30] 1.359 COSNaH + NO?Na 2,68 | 84,6
o 45,25! 54,75! 1,352 NONa o 82,7
