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Pour chaque solvant, les mesures portent sur différentes valeurs des concentrations équimoléculaires ; le rapport des concentrations extrêmes atteint jusqu’à 12 dans le cas de l’éther.

Toutes ces mesures donnent un résultat concordant : la courbe présente toujours un seul point remarquable d'abs-

cisse fixe x — 0,33. L'existence, en solution dans le benzène,

le tétrachlorure de carbone, le cyclohexane, l’éther, le pétrole lampant, d’un composé renfermant 2 mol.-g. de phénol pour 1 mol.-g. d’aniline, paraît donc bien établie.

L'étude de solutions primitives non équimoléculaires montre que le composé formé n’est pas dissocié : en effet la cassure, qui correspond toujours à la solution pour laquelle la concentration du complexe est maxima, vient se placer à l’abscisse correspondant à la formule du composé. Par exem-

ple, la courbe des points noirs (fig. 19, tabl. 25) (solvant | 3

benzène) présente une cassure d’abscisse æ = 0,5. La concentration de la solution de phénolest 1 mol.-g. par litre et celle de la solution d’aniline 0,5 mol.-g-].

J’ai isolé le composé entre le phénol et l’aniline mis en évidence en solution.

Pour cela, on fait une solution formée en mélangeant deux volumes d’une solution de phénol et un volume d’une solution d’aniline dans chacun des solvants considérés précédemment. Les solutions primitives étant équimoléculaires, la solution obtenue correspond à la concentration maxima du complexe ; elle ne renferme ni phénol ni aniline libres, puisque le complexe n’est pas dissocié. On l’évapore à 159, en l’absence d'humidité sous pression réduite (une trompe à eau suffit). Elle abandonne des petits cristaux blancs aplatis, inodores. La température de fusion de ces cristaux est déterminée à l’aide du bain de mercure et par le bloc Macken. Le nombre concordant trouvé est 29°2. Ces cristaux restent inaltérés dans l’air sec. Mais, en présence d'humidité, il y a hydrolyse et l'odeur de phénol est rapidement perceptible.

J'ai fait des mesures cryoscopiques en vue de connaître la formule moléculaire du composé obtenu. Le solvant est Le benzène. La solution utilisée est formée en mélangeant 1 volume d’aniline et 2 volumes de phénol en solutions équimoléculaires. Le corps n'étant pas dissocié sa masse est donnée par la somme des masses des constituants. La formule

de la cryoscopie A{ — k£ donne le poids moléculaire M

connaissant la constante cryoscopique X du benzène.

Voici les résultats :

a b P g. de composé |g. de benzène RE “ 1,460 15,057 9,606 1,91 260 1,170 15,978 7,300 1,97 279 1,202 16,697 7,096 1,46 270