ETUDE QUANTITATIVE
Pour l'étude quantitative, nous traçons la courbe d'absorption obtenue, en portant en abscisses les longueurs d'onde et en ordonnées les densités optiques.
Ces densités optiques sont déduites du nombre de lames qu’il est nécessaire d’interposer devant la solution témoin, pour obtenir l’égalité de noircissement avec la solution à titrer. Ce nombre de lames variera selon la longueur d’onde, Pabsorption étant plus ou moins intense suivant celle-ci.
Au lieu de rechercher systématiquement, pour une longueur d’onde déterminée, à réaliser légalité de noircissement, par interposition d’un nombre variable de lames, 1l est plus simple de rechercher d’abord les zones d’égal noircissement, c’est-àdire, de même densité optique, et de noter les longueurs d’onde correspondantes. On obtient ainsi un certain nombre de points.
Densité onlique
en uÂ
Fra. 2. — Courbe d’absorption dans l’ultra-violet du benzène en solution alcoolique,
Ils suffisent à tracer la courbe complètement, sauf dans les régions présentant un maximum ou un minimum. Ceux-ci se trouvent, en général, entre deux valeurs des spectres témoins ; cependant, si les densités de ces deux témoins sont
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suffisamment rapprochées, on peut interpoler et obtenir la valeur exacte de l'intensité de rayonnement pour les points intermédiaires.
Nos plaques photographiques nous permettant d'obtenir onze clichés sur une même plaque, nous comparions, au cours des essais préliminaires, notre solution avec Je témoin affaibli par un nombre de lames croissant de quatre en quatre. Dans un second essai, nous précisions les points intermédiaires.
Lorsque la mesure s’effectue à une lame près, la précision, pour les densités optiques les plus élevées, est de 1/27, soit environ 5 p. 100.
Il convient de noter que, pour obtenir un cliché interprétable, les temps de pose doivent varier avec le nombre de lames interposées. On trouvera dans le tableau N° IT, les temps que nous avons adoptés dans nos expériences.
La comparaison quantitative des noircissements obtenus sur la plaque photographique peut se faire soit directement à l'œil, soit au microphotomètre. Mais, dans ce dernier cas, en raison des irrégularités dues à la source lumineuse et au développement de la plaque, la précision obtenue n'est pas très supérieure à celle de la méthode visuelle. Avec quelque pratique, en effet, un expérimentateur peut évaluer, à l’œil, les égalités de noircis-
sement avec une approximation suffisante.
FrG.-3 Spectrogr 4 i fl + — Spectrogrammes d’une solution alcoolique de benzène à 0,50 p. 1.000 sous 20 mm. comparés à ceux de l’alcool pur.
Technique des spectres imbriqués.
(Les numéros des spectrogrammes correspondent à ceux du tableau No Il
TaABLEAU N° II
Technique des spectres imbriqués.
Variations du temps de pose, suivant le nombre de lames interposées.
