CHAPITRE IV
Sur le nitrite de Cobalti-nitro-pentammine
Ce sel a déjà été obtenu par Gibbs (1) par action du sulfate de chloropentammine sur le nitrite de baryum, d’une part, et d’autre part, par réaction du chlorure de chloropentammine sur le nitrite d’argent. En réalité, un nitrite double précipite. Il se formule :
[ Co ay] (NO?) + NO? Ag.
Quatre nouvelles méthodes ont permis d'obtenir le nitrite de nitropentammine. La première, toutefois, ne devra être considérée qu'à titre de mode de formation.
1° La préparation du nitrite de cis di-nitro-tétrammine sera exposée plus loin. En chauffant ce corps, en tubes scellés, à 40° avec de l’ammoniaque, on obtient le nitrite de nitropentammine avec un rendement de 18 %. La réaction théorique pourrait s’exprimer par l'égalité.
NH° +[Co RS ]NO® m>[°Co NS, :] (NO:)7 C’est un cas particulier d’une réaction découverte par Jôrgensen ; il est remarquable qu’elle s'applique aussi aux sels
d’acides faibles. | 2° En essayant d'isoler le nitrite de chloropentammine
(1) GiBBs. Proc. of Amér. Acad., 10, 20, 1875.
Ne —
par la méthode des acétates, nous avons obtenu, à la place, le nitrite de nitropentammine.
L'acétate de chloropentammine, corps transitoire, peut s'obtenir ainsi : 40 g. de chlorure cobalteux cristallisé sont dissous dans le moins d’eau possible et traités par un mélange de 10 g. de chlorure d’ammonium et de 8o g. d’ammoniaque à 30 %. Un courant d’air passe dans la liqueur pendant quatre heures, c’est-à-dire jusqu’à ce que la coloration violette cesse d'augmenter. L'acide acétique fournit alors un précipité rouge violacé qui est lavé à l’alcool, puis à l’éther. Une cristallisation dans l'eau donne des prismes brillants, ne retenant pas d'eau de cristallisation. L'analyse s'accorde avec la formule :
eos le aCor)
Calculé Trouvé Co 19,83 19,80 par électrolyse.
CI 11,93 11,88 sous forme de CI Ag.
SIN 28,57 28,43 sous forme de N°. 10H ACO* — par différence
Cet acétate se décompose à 82°.
Il donne le chlorure avec la plus grande facilité par action de l'acide chlorhydrique. Si l’on récupère l'acide acétique, on est en mesure de préparer en quatre heures le chlorure de chloropentammine avec un excellent rendement. On sait que ce corps présente un intérêt capital pour la chimie de cobaltiammines. |
Disposant d’acétate de chloropentammine, il était intéressant d'essayer la préparation du nitrite correspondant. Or, l'addition de nitrite de sodium produit immédiatement un précipité jaune de nitrite de nitropentammine accompagné d’un
dégagement de vapeurs rutilantes. L'ion CI, plus électronégatif que NO?, lui cède la place dans l'intérieur du radical chloropentammine. Ce fait est fréquent dans le domaine des complexes.
2° Le nitrite de cobalti-aquopentammine, décrit au chapitre 3, se transforme au sein de l’eau où à l'air libre en nitrite de cobalti-nitropentammine.
La molécule d’eau de constitution du sel aquopentammine disparaît.
Elle est remplacée dans l'ion complexe par un radical NO?, extérieur à la parenthèse ; de sorte que cet ion complexe positif passe de la trivalence à la bivalence. Le composé rose est devenu un complexe jaune.
Les dosages montrent qu’au bout de 24 heures, 95 % des ions aquopentammine sont transformés en ions nitropentammine. On comprend les difficultés de dosage des premiers. L'évolution à l’air libre est trop rapide pour pouvoir être suivie, comme nous l’espérions, par voie magnéto-chimique.
La transformation peut s’écrire :
NO’) | Co Ks]l»— H°0 + [Co 9, :|(NO?)?
Elle a été vérifiée quantitativement par les deux procédés suivants :
a) 144 mg, 5 de nitrite d’aquopentämmine sont abandonnés pendant. s jours sous la cloche à vide. Au bout du premier jour, la perte de poids est 7 mg,9. Les jours suivants, des variations de l’ordre du 1/10° de mg sont observées.
En 1 jour la perte est 7,9 mg.
En 2 jours = 79 Mg.
En 3 jours — 8,1 mg.
En 4 jours — 8,0 mg.
En 5 jours = 8,0 mg.
Ce résultat montre que 144,3 mg de nitrite d’aquopentammine donnent 144,53 mg — 7,0 mg — 136 mg, 6 de nitrite de nitro-pentammine.
Or, les poids moléculaires de ces 2 nitrites sont respectivement :
H?20 2\3 [ Co (Ney; ] (NO?) DS 2:
NO? 2\2 [ Co (N:5] (NO?)
144 mg, 5 de nitrite aquopentammine conduisent théoriquement à:
