Contribution à la connaissance

Le présent travail a été exécuté au laboratoire de l'École de Chimie de Mulhouse (Alsace), sous la direction de Monsieur E. Nœælting.

Qu'il me soit permis d'exprimer à mon cher maître et professeur mes vifs sentiments de reconnaissance pour l'intérêt qu’il m'a porté pendant l'exécution de ce travail, et de le remercier des excellents conseils qu'il m'a donnés durant tout le temps de mes études.

https://archive.org/details/1A41543921 0014

Action des Diazophénols sur les Phénols.

Essais tinetoriaux comparatifs.

En faisant réagir l’acide nitreux sur les amines primaires de la série grasse, le groupe amido est remplacé par le groupe bydroxylé OH :

CHENE, + HONO = C,H,OH + N, + H,0 éthylamine alcool éthylique

Dans la série aromatique on obtient en solution acide un produit intermédiaire, le dérivé diazoïque, observé pour la première fois par Griess en 1860:

CU,NEH, + HCI + HONO = C,H,N=NCI + 2 H,0 aniline chlorure de diazobenzène

Ces dérivés, généralement peu stables à une température quelque peu élevée, donnent par ébullition avec de l’eau les dérivés hydroxylés correspondants, les phénols :

C,H,N=NCI + HOH = C,H,OH + N, + HCI

chlorure de diazobenzène phénol

Ils ont acquis depuis quelques années une grande importance dans l’industrie des matières colorantes par la facilité

CSM (SES

avec laquelle ils réagissent sur les phénols et les amines en donnant des dérivés azoïques, dont l'emploi dans la teinture et l'impression du coton, de la laine et de la soie augmente chaque jour. Cette réaction, nommée copulation, a lieu en faisant réagir le diazo en solution aqueuse sur les phénols en solution alcaline ou sur les amines en solution d'acide acétique ou neutre. Les réactions sont données par les équations suivantes :

CH,N = NCI + HC,H,OH — CHEN = N — C;H,0H + HCI et CH,N = NCI+ HC,B,NH, = C,E,N = NC,B,NE, + HCI

Le dérivé diazoïque est ordinairement obtenu en versant une solution de nitrite de sodium dans la solution acide de l’amine :

CH,NEH, + 2HC1+ NaNO, — C,H,N — NC1-+ NaCl + 2H,0

L'effet tinctorial des colorants azoïques dépendant de l’amine employée pour la diazotation et des produits, phénols ou amines, avec lesquels on la copule, il est possible de varier les nuances dans une large mesure. Je ne citerai que les quelques exemples suivants :

La m-nitroaniline diazotée donne avec l'acide salicylique un colorant tirant en jaune sur coton mordancé au chrome ; la p-nitroaniline donne avec le même acide un colorant rouge-brun ;

Le chlorure de diazobenzène se copule avec l'acide æ-naphtoldisulfonique G et donne un colorant tirant en jaune sur laine; avec l'acide B-naphtoldisulfonique R on obtient une nuance plus rouge ; |

Enfin l'acide naphtionique-azo-a-naphtol est un colorant tirant sur laine eu brun, l’acide naphtionique-az0-8-naphtol est un colorant rouge.

ti A

Le but du présent travail était de comparer les colorants azoïques dérivés desamidophénols avec les dérivés analogues de l’aniline par rapport à leur effet tinctorial et d'étudier le changement de nuance apporté par la différence de position du groupe hydroxylé. J'ai principalement étudié Les dérivés obtenus par copulation des trois diazophénols avec la résorcine, l’œ-naphtol et le 8-naphtol.

A. Dérivés de l'orthoamidophénol.

L'’orthoamidophénol employé pour la préparation des dérivés azoïques décrits ci-dessous a été obtenu par réduction de l’o-nitrophénol en solution ammoniacale au moyen de l'acide sulfhydrique, d’abord à la température ordinaire, puis au bain-marie. Pour terminer, on chauffe à l’ébullition jusqu'à ce que les vapeurs ne contiennent plus d'acide sulfhydrique, et l’on filtre à chaud du soufre précipité. L’orthoamidophénol se sépare par refroidissement. Pour le purifier, on le recristallise de l’acétone additionnée de noir animal. Il forme de petits cristaux blancs, fusibles à 170°.

L’orthoamidophénol se diazote facilement à 0° en présence de deux molécules d'acide chlorhydrique, mais il se forme toujours un peu d’un corps brunâtre très volumineux, probablement le dérivé diazoamidé. Un excès d'acide n’empêche pas sa formation.

Essai de copulation de l’orthoamidophénolavec le phénol:

En faisant réagir le chlorure d’orthodiazophénol sur une solution alcaline de phénol, on n’observe d’abord aucune réaction. Ce n’est qu’au bout de quelques heures que la solution se colore en rouge-sale. Par l'acide chlorhydrique il se précipite une masse goudronneuse, de laquelle il ne m'a pas été possible d'isoler un produit cristallisé.