INTRODUCTION

BERTHELOT fut le premier à mettre en relief l’importance de l’acétylène et fit de ce carbure Ia base de son édifice synthétique. Trente ans plus tard, Moissanx, réalisant la synthèse du carbure de calcium dans des conditions satisfaisantes, permit à l’acétylène d’entrer dans le domaine de la vie courante,

Parmi les très nombreux dérivés de l’acétylène, ceux obtenus par polymérisation détiennent une place importante et ont fait l’objet d'importants travaux. Ce phénomène fut d’abord réalisé sous l’influence d’actions énergétiques. En 1866, BERTHELOT montra que par action de la chaleur l’acétylène peut être transformé en un carbure en CH : le benzène et que celui-ci est accompagné de carbures plus lourds principalement aromatiques. Le même savant obtint par ac- Uüon de l’effluve une polymérisation sous forme de résines brunes de haute condensation en carbone et ayant conservé le caractère endothermique des carbures acétylèniques.

La lumière de courte longueur d’onde conduisit BoNE et WiLsoN [1] puis A. BERTHELOT et GAUDECHON [2] à un polymère brun clair insoluble.

Pendant longtemps, le benzène fut considéré comme le

Sid

polymère le plus simple de l'acétyiène. On connaissait cependant d’autres carbures isomères du benzène présentant une chaîne linéaire avec des doubles et triples liaisons tels: le dipropargyle, le diméthyldiacétylène, le divinylacétylène, mais ils n'étaient pas obtenus directement à partir de l'acetylène. L. HENRY [3] préparait le dipropargyle HE = C — CH: — CH — C== CH en chauffant le dérivé trétrabromé du diallyl avec la potasse aleoolique. Par chauffage de ce dipropargyle en solution alcoolique, Faworskt [4] obtint le diméthyldiacétylène HC — € = € — C = C — CHk. Le divinylacétylène fut isolé par FaRMER !5! en faisant agir la soude alcoolique sur le dibromo 3 . 4 . hexadiène 1 . 3. En 1929, M. MiGnoxac et VaNIER DE-SAINT-AUNAX [6}) utilisant des effluves à haute fréquence et des électrodes refroidies à — 60° polymérisèrent l’acétrlène en earbures linéaires en CH, isomères du benzène: dans le mélange d'hydrocarbures résultant de, cette polymèrisation, ils isolèrent :

— Le divinylacétylène: HC = CH — C= C — CH = CH. — Le dipropargyle : HC = € — CH: — CH — C= ŒH. — Le méthylpentadine : HC = C — CH — € — CH.

| CH

Pour expliquer leur formation, ces auteurs envisagèrent l'existence d'un produit intermédiaire, le vinylacétylène : H,C = CH -— C— CH. L'obtention de ces trois earbures aliphatiques en CH, montra pour la première fois, ka possibilité d'une polymérisation linéaire de l'acétylène. De nombreux chercheurs S'orientèrent vers cette voie et, en 1931, NiEUWLAND et ses collaborateurs [71 faisant séjourner de l'acétylène au contact d’une solution de chlorure euivreux. constatèrent la formation de produits liquides contenant un carbure linéaire en CH: le divinylacétylène mélangé à deux carbures : l’un en CH, le vinylacétylène, l’autre en CH l'octatriènine. Plus tard, par polymérisation thermique, en

évitant toute décomposition catalytique de l’acétyléne (tube de quartz chauffé à #00°), M, Micnonac et Dyrz 18], puis Micnonac et Ciovisn 191 obtinrent du benzëne et deux carbures légers en CAL, : le vinylacétylène, et une gaz jaune : Le chlorene; dans ces conditions les carbures Winéaires en

Tr CM, trop instables ne se formaient pas, Les premiers termes de ces carhures acétyléniques : vinylacéiylène, divinslaciyiène.., ayart à la fois des doubles et des triples liaisons présentent du fait de la non saturation

1 | Une grande réactivité,

Dans le présent travail dont le but est d'étude des dérivés du divinylacéiylène, nous avons utilisé pour préparer La maliére premiére la méthode de Nieuwland c’est-A-dire la poly-

Mmérisalion catalytique de l'acétylène en présence d'un sel pe | cuivreux. Nous avons Uudié La fixation d'hydrogéne, d’aci- des halogénés et d'eau sur le divinylacétylène et examiné … les possibilités de synthése À partir des dérivés obtenus. nn, 7 A ce point de vue, la vinylalylicétons est particulièrement intéressante, Par condensation avec les organo-magnésiens | 2 le conduit 4 de DOUSEAUX alcoos tertiaires dont nous avons Eudié la déshydratation.

Le premier chapitre sera consacré à la description de la technique de la préparation du divinylacétylène,

Dans le deuxiéme chapitre, nous étudierons Ja fixation de Vhydrogéne et des hydracides sur ce carbure.

Dans un troisième chapitre, le dichlorohéxadiène et ses dérivés sera examiné, Enfin ,un quatrième chapitre sera con- sacré à Vétude de Vhydratation du divinylacétylène et 4 celle ] Ne de la sinslalislcétone et de ses dérivés,

Ce travail 4 été effectué dans le laboratoire de M, le Professeur Micnonse, à Vinstitut de Chimie de la Faculté des Le rs Sciences de Toulouse,

3] Je me permets d'exprimer 4 mon maître, M. Georges Ms-