CHAPITRE HI
Etude de solutions benzéniques de pinènes.
4. Rotations naturelles de solutions benzéniques de pinènes {22}. — Darmois [13] a montré que les essences de térébenthine sont des mélanges en proportions variées de deux constituants : le pinène « et le pinène $. Il a réalisé la séparation de ces constituants par cristallisations fractionnées et il a étudié séparément leurs propriétés optiques.
J'ai eu, grâce à l’obligeance de M. Darmois, des échantillons de pinènes que j'ai distillés avant de les étudier. Sur ces substances pures, j'ai repris les mesures de Darmois concernant leurs pouvoirs rotatoires naturels et magnétiques, et je les ai étudiés èn solution dans le benzène.
Les échantillons utilisés ont été :
— d'une part, de l’essence de pin d’Alep ; après plusieurs distillations, on obtient, en recueillant la portion distillant entre 153° et 154o C. sous la pression atmosphérique, un liquide clair et incolore constitué par du pinène à droit.
— d'autre part, du pinène 8 gauche provenant des Landes, dont je n’ai retenu que la portion distillant entre 16205 et 164°C., la majeure partie étant passée à 16302 C.
Après avoir vérifié les allures des courbes de dispersion par la méthode du spectre canrelé, et constaté un déplacement, dans l'échelle des longueurs d’onde, de la position du maximum du pouvoir rotatoire du pinène 6 en solution benzénique, j'ai fait des mesures précises avec l’analyseur à pénombres à prisme de Lippich, et, dans l’ultra-violet, avec l'appareil de Cotton et Descamps.
Dans le visible, les mesures ont été effectuées avec un tube en verre de 23 cm. 54 et dans l’ultra-violet avec un
tube à glaces en quartz de 1 cm. 67. Dans les tableaux qui
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suivent, on trouvera les valeurs des rotations naturelles des pinènes et de leurs solutions benzéniques ramenées à une ‘longueur de substance de 10 cm.
À, — Pinène « et solutions.
TABLEAU I TaBLeAU II
CN Solution bensénique His CS à 75 0/0 (en volume) dés pinèné a (1=—=1170 C:).
À my Rr en degrés { Rr en degrés 651 320 13 22072 635 34,02 24,79 613,5 26,48 27,30 (Hg) 578 h1,56 589 29,9 (Hg) 546 47,15 5 31,15 52740 51,26 D 34,38 523 52,08 (Hg) 546 35,35 D13 54,60 510 41,34 480 64,77 - 483 46,79 (Hg) 436 79,60 (Hg) 436 6o,ot 423 86,67 424 65,77 TaBLeau II TaBzeau IV Solution bensénique Solution bensénique à 50 0/0 de pinène « à 25 o/o de pinène « UE MERE (= astg CG) À my R» en degrés À my. RAh en degrés 672 14964 672 °58 634,5 17,04 642 8,33 623 17,69 Goo 9,62 59b 19,50 (Hg) 578 10,38 (Hg) 578 | 20,03 574 10,58 56x ,5 22,16 (Hg) 546 11,79 (Hg) 546 23,45 54r,5 12,02 528 25,41 . 489,5 15,22 5o8 ,5 27,65 | 469 16,80 491 30,06 438,5 19,69 46 33,66 (Hg) 436 19,96 (Hg) 436 39,73 420 43,64
ÉTUDE OPTIQUE ET MAGNÉTO-OPTIQUE DES MÉLANGES 37 À mp. Ra pinène à ({ — 20°C.) | — Ry pinène B({—15C) 839 1750’ == 867 16,36 9° 2’ 895 15,30 8, 32/ 94 14,22 8,12’ 952 13,56 5% Y80 12,50/ 7:36 1 008 TaNTe "30!
<e ? 7,90 1 036 11.20! 8’ 63 LR 7 Fr 10,24 6,48 1 091 . 9,44" 6,36’ ER) 9,22” 6,10’ 80 I! | | Tu] à $ À S60 CE Ÿ È à50 & £ $ È &+0 400 A1 500 609 A2 700 800 longueurs d'onde [en mn) Fig. 10. — Dispersions rotatoires naturelles de solutions benzéniques de pinène «.
. mesures faites avec un arc au charbon.
æ mesures faites avec un arc à vapeur de mercure. 1 : pinène &.
> : solution benzénique à 75 0/0 de pinène «. 3 : solution benzénique à 50 0/0 de pinène w. 4 : solution benzénique à 25 0/0 dé pinène «.
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Les tableaux ci-dessus et les courbes de dispersion (fig. 10) montrent que le pinène + se comporte normalement en solution dans le benzène : les ordonnées pour une radiation déterminée sont proportionnelles aux concentrations et la construction de Darmois faite pour un couple quelconque de longueurs d'onde (à, —=/44o my, à, — 64o my) donne un faisceau de droites convergent en un point de l'axe des À.
B. — Pinène £ et solulions.
Tagzeau VI
