SUBSTITUÉS
Le nombre des carbures acétyléniques substitués est restreint et, parmi ceux que Ton cite, il en est dont la conslilu- Uon n'est pas déterminée avec ceriitude. Quoi qu'il en soit, on peut ranger dans cette classe le dimétliylacétyléne de M. Caventou {\) et, d'après M. Ellekoff (2), le valérylène de M. Keboul (3), qui, selon lui, est le niéthyléthylacétylène,le carbure dérivé de la butyrone, léthylpropylacétylène, découvert par M. Bruyiants (4), le caprylidène (5), dérivé du bromure de caprylène, qui est, comme je le montrerai, le méthylvalérylacétylènc. On a encore signalé comme appartenant à cette série un carbure obtenu par M. Heclit (6), en traitant le bromure d'hexylène de la mannite par la potasse alcoolique. Il a pour formule CH' — G = C — CH* — CH* — CH», c'est-à-dire que c'est le méthylpropylacétylène.
11 faudrait probablement, d'après les considérations que nous avons développées plus haut, y joindre les carbures découverts par M. Trucliot et qui sont rhexoylè)ie (7) ,
[i) Caventou, Bull, de la soc. chim. 1863 p. 169. (i) Eltekoir, BerichlP, 1877, p. 1904,
(3) Reboul, Comptes rendus, hydratation du valà*ylène, t. LXIV, p. il9.
(4) Bruyiants, Thèse inaugurale, UûiversitiS de Louvain, 1875, p. H. ^5) Rubien, Liebig's Annalen, t. CXLII, p. 299.
(6) Hecht, Berichte, t. 11, p. 1050.
(7) Caventou, Comptes rendus, t. LÏX p. 449.
l'hcptoylènc (1), l'ocloylène, le nonoylène et peut-être aussi le pentadécénylène.
C'est aussi dans celte classe que rentreraient Téthylacétylène et le propylacétylène obtenus syntliétiquement par M. Berthelot (2) en combinant, sous linfluence de la chaleur, l'étliylène et le propylène avec Tacétylène. On pourrait y joindra deux autres de ces carbure? préparés syntliétiquement par M Prunier (3), au moyen de la même méthode. Ces carbures sont : le butylacétylène et l'amylacétylène.
Nous devons ajouter, dans la série aromatique l'éthylphénylacétylène, découvert par M. Morgan (4) ; le tolane ou diphénylacétylène, découvert par MM. LimprichtctSchwanert (5) ; le diméthyllolaue (6), le dinaphtylacétylène de M. Grabowski (7) -, enfin, comme corps possédant une double fonction acétylénique substituée , le diphényldiacéiylène de Glaser (8), et peut-être le corps découvert récemment par M. Griner, le diméthyldiacétyIène,dontla constitution n*est pas encore établie d'une manière certaine. On pourrait aussi ranger dans ce groupe Tacide diacétylène dicarbonique (9) et, enfin, un corps possédant quatre fois cette fonction, Tacide tétracétylène dicarbonique (10).
Préparation. — Deux méthodes générales étaient applicables jusqu'ici à la préparation de ces carbures. On peut aujourd'hui y joindre une troisième méthode, basée sur la migration du groupement fonctionnel acétylénique.
La première consiste à obtenir,au moyen dii perchlorure de phosphore, un dérivé bichloré d'une. acétone dont les deux groupes constitutifs sont au moins éthyliques, et à traiter ce dérivé par la potasse alcoolique. Ainsi le diéthylcarbonyle
(1) ïruchot, Thhc inaugurale. Faculté de Besançon, 1863.
(2) Berthelot, Annales de physique et chimie, 4™^ série, t. IX, p. 40().
(3) Prunier, Annales de physique et chimie, .5"'® série, t. XVII, p. 17
(4) Morgan, Jahresb {Rie hier), 1876, p. 398.
(5) Limpricht, Schwanert, Liebiys Annalen, t. CXLVIII, p. 347.
(6) Goldschmiedt, et Hepp, Berichte, 1873, p. 1501.
(7) Grabowski, Berichte, t. XI, p. 301.
(8) Glaser, Annal., t. CUV, p. 159.
(9) Baeyer, Berichte, 1885, t. XVIIK p. 674.
(10) Baeyer, Berichte, 1885, t. XVIH, p. 2269.
donnerait le mélhylélbylacétylène, de même que le dipropylcarbonyle donnerait réthylpropylacétylène. La seule condition qui s'opposerait à cette formation serait le voisinage de carbone tertiaire. J'ai démontré, au moins avec la méthylisopropylacétone, que ce voisinage n'exerce pas d'action. S'il y avait deux atomes tertiaires^on obtiendrait peut-être un carbure allénique. S'il y avait deux atomes de carbone quaternaires ou un atome tertiaire et un quaternaire, la réaction ne serait pas possible. C'est ainsi qu'avec une acétone de la forme suivante :
>CH— co— ch:
On obtiendrait un carbure allénique. Avec les corps présentant les constitutions suivantes, la formation de carbure tétralomique ne serait évidemment pas possible.
