IL

Des Sulfites.

916. Propriétés générales. Les sulfites du 2* ordre et celui de magnésie , soumis à l'action de la chaleur, laissent dégager du soufre, et se transforment en sulfates ; tous les autres laissent dégager du soufre , de l'acide sulfureux , et laissent pour résidu le métal ou l’oxide. Celte loi est une conséquence nécessaire de ce que tous les sulfates , excepté ceux que nous avons énoncés d'abord , sont décomposablcs par la chaleur.

(1) L'or est précipité à l’étal métallique.

Mis en contact avec l'air, ils passent toujours à l'état de sulfate; ceux qui sont en dissolution y passent rapidement ; les autres exigent un temps plus ou moins long. Dans celte transformation , les sels ne changent pas d'élat de saturation ; les sulfites neutres forment des sulfates neutres ; les sulfites acides , des sulfates acides , etc.

Les corps combustibles agissent sur les sulfites comme sur les sulfates. Trois sulfites seulement sont solubles dans Peau : ce sont ceux de soude , de potasse et d'ammoniaque ; les autres sont plus ou moins solubles dans un excès d’acide. L’ordre d'affinité des bases pour l'acide sulfureux, par l’intermède de l'eau, est le suivant: Baiite, Strontianc, Chaux, Potasse, Soude, Magnésie, Ammoniaque. Les sulfites des trois premiers étant insolubles , il en résulte que des dissolutions salines à bases de bar aie , de strontianc et de chaux , doivent précipiter l'acide sulfureux de tous les sulfites solubles.

917. Les acides sulfurique , hydrochloriquc , phosphorique , phosphoreux et arsenique , liquides , décomposent tous les sulfites ; l’acide sulfureux se dégage avec effervescence , cl le nouvel acide prend sa place ; l’acide nitrique décompose aussi tous les sulfites , mais en se décomposant lui- même : il se forme du dcutoxidc d'azote et un sulfate. Le chlore , par l'intermède de l’eau , forme avec tous les sulfites , des sulfates et de l’acide hydrochloriquc.

918. Les sulfites insolubles s'obtiennent par la voie des doubles décompositions; les autres, en faisant passer un courant d'acide sulfureux à travers leurs bases ou leurs sous-carbonates en dissolution dans l’eau. On emploie pour cet effet un appareil de Woulf (fig. 16 ) ; on met dans le ballon de l'acide sulfurique avec du charbon pulvérisé , ou de la sciure de bois , ou de la paille hachée ; dans le premier flacon , de l’eau pour dissoudre l'acide sulfurique , que l’acide sulfureux pourrait entraîner avec lui; dans les flacons suivans, on met l’oxide dissous dans le moins d'eau possible : par l’action d'une douce chaleur, il se dégage du ballon de l’acide sulfureux et de l’acide carbonique ; ce dernier est complètement chassé par le premier , et le sulfite ne tarde pas à cristalliser. Lorsque l'acide sulfureux commence à arriver dans l'éprouvelle

DE CHIMIE. 4a3

qui termine l’appareil , l'opération est terminée : on dissout dans l’eau les sulfites obtenus , et comme ils sont toujours avec un grand excès d'acide , on les sature. On peut avec un môme appareil préparer en même temps les sulfites de soude , de potasse et d’ammoniaque ; on place la dissolution de sous-carbonate de potasse dans le second flacon, celle de soude dans le troisième , et celle d’ammoniaque dans le dernier; cette disposition est nécessaire , attendu que les gaz qui traversent la dissolution d’ammoniaque entraînent toujours avec eux une certaine quantité de ces corps. On pourrait préparer la plupart des sulfites insolubles en faisant passer un courant d'acide sulfureux dans de l'eau , tenant leurs bases en suspension.

On ne peut pas obtenir les sulfites par l’action du métal sur l'acide; car le méul , en décomposant l'acide, forme un hypo-sulfitc.

919. lin sulfite neutre se transformant en sulfate neutre par l’absorption de loxigène , il en résulte nécessairement que dans les sulfites neutres la quantité d'oxigcnc de l’oxide est à la quantité d’oxigène de l'acide , comme 1 est à 2, et à la quantité d’acide, comme 1 est à

920. Sulfite de Chaux. Ce sel est blanc , complètement insoluble dans l’eau , mais soluble dans un excès d’acide. On l’obtient, comme nous avons dit , par la voie des doubles décompositions , ou en faisant passer un courant d'acide dans de l’eau tenant de la chaux en suspension. Ce sel n’existe pas dans la nature ; on l’emploie pour muter les moûts de raisins , afin de s'opposer à leur fermentation. ( Nous indiquerons plus tard de quelle manière il agit ). On le forme alors en mettant de l’eau de chaux dans des tonneaux vides , y introduisant des mèches soufrées enflammées, et agitant pour faciliter l'absorption de l'acide sulfureux.

92t. Sulfite de Potasse. Ce sel est blanc, piquant, soluble à peu près dans son poids d'eau à i5* et dans beaucoup moins d'eau bouillante; dissout dans l’eau et exposé à l'air , il se transforme promptement en sulfate. Nous avons indique la manière de le préparer. Il est sans usage.

922. Sulfite de Soude. Ce sel est blanc, piquant, soluble dans 4 fois son poids d’eau à 15° et dans une quantité d'eau bouillante moindre que son poids ; il cristallise en prismes à 4 ou à 6 pans ; ces cristaux sont efflorcscens. 11 est également sans usage.

4a4 COURS

923. Sulfite (T Ammoniaque. Ce sel est incolore , d’une saveur fraîche et piquante ; il est solutilc dans une fois son poids d'eau froide et dans beaucoup moins d’eau bouillante; il cristallise en prismes à G pans; la dissolution de ce sel passe très-promptement à l'état de sulfate par le contact de l'air; c'est même de tous les sulfites, celui qui éprouve le plus rapidement celte transformation : chauffé dans une cornue, il laisse dégager une petite quantité d’eau et d’ammoniaque, et passe à l’état de sulfite aride, qui se sublime. Ce sel s'obtient directement*, il est composé d'un volume d’aride sulfureux et d’un volume d’ammoniaque, ou en poids de 65, t5 d'acide , et de 34,85 d'ammoniaque.

§ III

Des 11/ po- Sulfites ( Sulfites sulfurés ).

924. On ne connaît qu'un petit nombre d’iiypo-sulfiles, ce sont principalement ceux du 2' ordre et ceux de ’/.inc , de fer et de magnésie. Les b ypo sulfites sont tous susceptibles de cristalliser ; ils sont beaucoup plus stables que les sulfites ; ils passent très-lentement à l’état de sulfate par leur exposition à l’air: soumis à l’action de la chaleur, tous se décomposent ; s’ils appartiennent au 2' ordre , ou s’ils sont à base de magnésie , ils se transforment en soufre et en sous-sulfate; si les hyposulfites ne sont point à bases alcalines, il se dégage de l’acide sulfureux » et il sc forme le produit qui résulte de la réaction du soufre et de l’oxide métallique ; à cette température il ne sc forme point de sulfate, car il sc décomposerait. Les acides sulfurique, hydrochlorique , phosphorique , arsenique , en dissolution, décomposent tous les liypo- sulfites : il se dégage île l’aride sulfureux ; il se forme un précipité de soufre et un nouveau sel résultant de l’action de l’acide et de la base de l’hyposulfue. L’acide b ypo - sulfureux n’est pas mis à nu, car nous avons v» que cet acide ne peut pas exister libre , et qu’il se décompose toutes le* fois qu'il est séparé de l’oxide avec lequel il était combiné.

925. Les hypo-sulfiles peuvent s'obtenir de quatre manières différentes : ï* Lorsqu’un oxide sulfure peut décomposer l’eau , il se forme toujours un hypo-sulfitc et un hydro-sulfate sulfuré , et si un d’eux est insoluble , on pourra facilement les séparer ; 2* en faisant bouillir un sulfite neutre avec un excès de fleur de soufre ; 3° en traitant le métal par l'acide sulfureux : une partie de l’acide est décomposé , son oxigène oxide le métal , et le soufre mis à nu , en se combinant avec l’oxide .et l’acide non décomposé, forme l’hypo-suffite ; on se procure de cette manière les

. hypo-sulfïtcs de zinc et de fer ; 4° tou* ceux qui sont insolubles s’obtien-, nent par la voie des doubles décompositions.

926. Les sulfites neutres , d’après les observations de M. Gay-Lussac , en se transformant en hypo-sulfitcs , laissent dégager la moitié de leur acide sulfureux et dissolvent une quantité de soufre égale à celle qui était renfermée dans l’acide dégagé; par conséquent, les hypo-sulfites sont des sulfites qui ont perdu la moitié de leur oxigène. Ils sont donc composés de telle manière que la quantité d’oxigène de l’oxide est à celle de l’acide comme 1 est à 1 , et à la quantité d'acide comme 1 est à 3.

Ces sels sont sans usage , et aucun n’existe dans la nature.

§ iv.

Des Ilj po- Sulfates.

9x7. Les bypo-sulfates soumis à l’action de la chaleur se décomposent, à une température peu élevée , en acide sulfureux et en sulfates neutres. Tous ceux qu’on a observés sont solubles dans l’eau ; celui de manganèse est déliquescent et incrislallisable; tous les autres cristallisent facilement. Les bypo-sulfates absorbent très- lentement l’oxigène de l’air. L’aciJc sulfurique décompose tous les bypo-sulfates ; étendu d'eau et froid, il met l’acide en liberté sans l’altérer ; cbaud ou concentré , l’acide hyposulfuriquo est décomposé en acide sulfureux et sulfurique.

9x8. L’hypo-sulfate de manganèse s’obtient en faisant passer un courant d’acide sulfureux à travers de l’eau tenant du peroxide de manganèse en suspension. Il se forme en même temps du sulfate et de l’bypo-sulfate de manganèse ; comme ce dernier est déliquescent , on peut le séparer du premier par la cristallisation. Les hypo-

sulfates de barite , de strontiane et de chaux s’obtiennent en versant ces bases dans le mélange de sulfate et d'hypo-sulfalc de manganèse ; il se forme des sulfates insolubles, et les hypo-sulfalcs restent en dissolution : tous les autres s’obtiennent directement.

Les hypo-sulfates neutres , décomposes par l'action de la chaleur , donnent une quantité d’acide sulfurique égale au-^-dc l’acide de l'hypo-sulfate , et une quantité d’acide sulfureux égale au-^-du même acide -, par conséquent , dans les hypo-sulfates la quantité d'oxigène de l’oxide est à la quantité d acide comme i est i g.

Aucun hypo-sulfatc n’existe dans la nature ; aucun n’est employé dans les arts.

RÉSUMÉ DU CHAPITRE V

Sels dont l'.4cide oxigéné est ù base de Soufre.

PROPRIÉTÉS

üi; S BRAIES.

VAUT] Ci; LIÉ RE J