C. SÉRIE FERRIQUE
§ 284. Nous rangeons dans celte série, les radicaux composés par les radicaux simples positifs de la série ferrique. Ce sont les radicaux :
Molybdyle —
MoO*,Mo*0* Tungstyle =
Tgî01,Tg-04 Vanudyle =
Vd*0\Vd*0* Chrûmyle =
Cr’O’.Cr’O* Perchrômyle —
Cr‘06,Cr10'' Manganyle =
Mn*0*,Mn*0* Permanganyle =
Mn‘08,Mn‘0f
Férryle =
Fe’0*,Fe‘0!;
Sulfomolybdyle =
Mo*S*,Mo'S‘ Sulfotungslyle =
Tg*Si,Tg*S* Sulfovanadylc =
Vd»S\Vd,S* Sulfochrômyle =
Cr^.Cr’S*
Chloromolybdyle —
MoRdl'.Mo’CI* Chlorotungslyle •==
ïg*Cl‘,Tg*CI* Chlorovunadyle =
YdsCl*,VdsCI‘
Sulfoferryle —
Fe*SJ,Fe*Sî
Chloropermanganyte — = Mn4CI'*,MnlCI'1
Nomenclature. — Nous pouvons prendre deux points de départ pour la nomenclature de ces radicaux. Par exemple, le manganèse et l’oxygène
forment deux radicaux Mn‘06 et’Mn'O1 ; si nous appelons le premier manganyle, le second devra s’appeler sesqttimanganylc etpar analogie nous devrions dire sesqtiichrômyle, sesquimohjbdyle , etc. Nous pouvons aussi partir du radical Mn*0* que nous appelons manganyle, et alors le radical Mn'O5 sera nommé permanganyle. C'est cette dernière dénomination que nous admettons, afin de nous écarter le moins possible des noms admis par tous les chimistes. Nous dirons donc aussi molybdyle, lungslyle, etc. Les radicaux sulfurés et chlorurés correspondants seront donc appelés : sut fonxolyb dyle, sulfotungstyle. etc., chloromolybdyle, chlorolungslyle, etc.
On n’est pas encore bien fixé sur l’existence de ces radicaux. Nous ferons cependant ceitaines réserves à l’égard des bioxydes de molybdène, de vanadium et de tungstène (MoAO* ; Vd’O*; Tg’O’). Le dernier est complètement indifférent, il ne faif la double décomposition ni avec les oxydes négatifs, ni avec les oxydes positifs, et pourrait être considéré comme un radical. Les deux derniéfs donnent des sels, mais qui n'ont pas encore été bien étudiés, et qui pourrait bien être formés par des oxydes provenant d’une transformation de ces bioxydes. En attendant des études plus approfondies de ces composés, nous leur laisserons la place qui leur a été assignée par les chimistes, dans les oxydes positifs. Nous gardeions la même réserve pour les sulfures et les chlorures correspondants à ces oxydes.
Nous ne pouvons en dire autant de l'oxyde de manganèse Mn’O* que les chimistes classent parmi les suroxydes. Il est bien établi que ce composé indifférent ne se comporte pas, dans les réactions, de la même manière que les suroxydes proprement dits, tels: que les suroxydes de baryum Ba'O*. de calcium Ca’O*, etc, En effet, lorsqu’on traite ces derniers par le chlorure d hydrogène à une basse tein pérature, il se produit un chlorure et de l’eau oxygénée :
° K + 2CIH ■= 2 ci'Ba + °' jll°
Le suroxvde de manganèse n’est attaqué, par le e hlorure d'hydrogène, qu'à l'aide de la chaleur, et il se produit un chlorure et un dégagement de chlore (§ 104).
Nous avons vu aussi (§ 261) que le suroxvde de btiryum, en présence de l'oxyde de sulfuryle, dégage de l'ozone; tandis que, s'il est mélangé avec du suroxyde de manganèse, il dégage do l'oxyt'ène. Le suroxyde de manganèse possèdeaussi unestabilitéque ne possèo'eaucun suroxyde. Un autre fait qui nous engage à le considérer comm e étant le radical manganyle, c'est que, en préseoce de l'oxygène et i l'une base puissante, il donne de l'oxyde de manganyle :
IK
Mn‘0
Noué considérons aussi comme radical, l'oxyde de chrôtno CrîOt, le sulfure de fer indifférent FcsSî, ainsi que les sulfures de cobalt et de nickel analogues à ce dernier et qui sont représentés par Co»S* et Ni‘S*.
mangasyle = MnsO*,Mn;Oi.
§ 28ü. Synonymie. — Peroxyde de manganèse, suroxyde de nianga-
' nèse.
Composition. — On peut déterminer sa composition d'après la quantité d'oxygène qu’il dégage pour so transformer en oxyde de inanganosum dont la composition est connue. Pour cela, on mélange du manganyle en poudre fine avec de l'eau aiguisée d’oxvde de sulfuryle et à laquelle on ajoute 2 î /* parlies ddxyde d’oxalylc. Le manganyle perd de l’oxygène pour se transformer en oxyde de inanganosum qui se combine à l’oxyde de sulfuryle. L’oxygène, en présence de l’oxyde d'oxalvle, le transforme en oxyde de carbonylc qui se dégage et 'que l’on reçoit dans de l’eau de baryte. Il y produit un précipité d’oxyde de carbonyle et de baryum rjuc l’on recueille et du poids duquel on'déduit celui de l’oxyde de carbonyle Ou sait combien l’oxvde d'oxalvle doit absorber d’oxygène pour se transformer en oxyde de carbonyle, on pourra donc en déduire lu quantité d'oxygène abandonnée par le manganyle pour sc transformer en oxyde de inanganosum. Le manganyle est composé de :
Manganèse 03,28
Oxygène 3G,72
Ce qui correspond à 2 alomes de manganèse et 2 atonies d’oxygène, c’est-à-dire à la formule MntOt.
§ 280. Propriétés physiques — Le manganyle se rencontre dans la nature, il constitue un minerai appelé Pyrolusite.
La pyrolusite cristallise en prisme rbombique, elle a une roulent gris d'acier, ou notr de fer, l'edut métallique ; sa raclure est noire, elle est très-dure On la trouve, soi! cristalli-ée, -oit en mamelons; on rencontre aussi des variétés compactes, grenues, terreuses On liouve aussi dans la nature un 'minérai que l'on appelle H’od et qui est un mélange de manganyle et d’eau ; il n'est jamais cristallisé, il est en masse lamellaire, à texture fibreuse ou écailleuse. Il est d’uti brun métalloïde, sa poussière est brune ; sa densité est faible, elle est do 2,3 ;
ce minérai est assez tendre, il se laisse rayer par l'ongle. On rencontre res minerais dans les terrains primitifs. Le manganyle naturel contient toujours une certaine quantité d'eau, c'est pourquoi il donne toujours de l'eau par la calcination.
Lorsqu’on le soumet à l'action de la chaleur rouge obscure, il perd de l'oxygène pour se transformer en oxyde de manganicum :
3 Mn’O’.Mn'O* + 3 Mns0»,Mn‘0‘ — 6 O3 | + 3 0,0
A une température plus élevée, ce dernier perd une nouvelle quantité d’oxygène pour devenir oxyde de manganicum et de manganosum
n (Mn*
°!(ÏUn.
Propriétés chimiques. — Le manganyle est décomposé par les oxydes négatifs à l'aide de la chaleur, il perd de l’oxygène pour se transformer en oxyde de manganosum qui se combine à l'acide pour former un sel de manganosum. Si l'on opère à froid, il perd moins d oxygène et devient seulement oxyde de manganicum. Si I on ajoute des substances organiques, telles que du sucre, de l'acide lartrique, de l’oxyde doxalyle, ces substances absorbent de l’oxygène au manganyle et celui-ci est transformé en oxyde de manganosum sans dégagement de gaz.
L'oxyde de nilryle n’attaque pas le manganyle, même à chaud, à moins que par l'addition de matières organique ; on obtient alors de
(AzO*
(Mn
l’oxydo nitryle et de manganosum 0
L'oxyde desulfuryle concentré ne l'attaque pas à froid, mais à chaud, on obtient : de l'oxyde de sulfuryle et de manganosum, de l'eau et un dégagement d'oxygène :
Mn*0*,Mn*0* +■
SO’
Mn’
L’oxyde de sulfuryle étendu l'attaque aussi à l’aide de la chaleur, mais il faut y ajouter des substances organiques pour désoxygéner le manganyle.
L'oxyde d'oxalyle est décomposé par la manganyle, à l'aide de la chaleur. Le manganyle se transforme d'abord en oxyde de manganosum ;
Mn*0\»ln>0’ + Mn*0*,Mn*0* — * 0 [ “" + 2 0,0
L’oxyde de manganosum se combine avec l'oxyde d'oxalyle pour former un sel :
(Mu*
L’oxygène se porte sur une autre portion de l'oxyde d’oxalyle pour former de l’oxyde de carbonyle qui se dégage :
CO
CO
Si l’on calcine du manganyle avec de la potasse ou de la soude, on obtient un mélange d’oxyde de manganicum et de sel de manganyle ; mais il faut le contact de.l’air.
Le manganyle absorbe d’abord de l'oxygène pour se transformer en oxyde de manganyle :
2 Mn* 0*. Mn ' 0* + 2 0, 0 = 20* jj^î Ce dernier se combine à la potasse pour former un sel :
2 Oj
Mn* 0* Mn* 0*
(Mn* 0* (K*
Si l’on opère dans un atmosphère d’oxygène ou au contact d'un corps oxydant contenant de la potasse, tel que le nitre, alors tout le radical est transforme en oxyde de manganyle qui se combine à la potasse.
Le manganyle est employé dans les verreries pour décolorer los verres qui contiennent de l'oxyde de ferrosum, il transforme celui-ci en oxyde de ferricum qui donne un sel incolore.
§ 287. Préparation. — On peut préparer le manganyle artificiellement par plusieurs procédés :
f° — En chauffant, à une température non trop élevée, un mélange d’oxyde de manganicum et d'oxyde de chloryle et de potassium. Ce dernier est décomposé, par la chaleur, en chlorure de potassium et en oxygène qui transforme l'oxyde de manganicum en manganyle.
opr + °[cr
2 Cl, K + 3 0,0 6 Mn*0*4Mn*0*
On reprend par l'eau qui dissout le chlorure de potassium.
2* On fait passer un courant de chlore dans de l’eau tenant on suspension de l'oxyde de manganosum hydraté ou de l'oxyde do carbonyle et de manganosum. Dans une première double décomposition, on obtiont du chlorure de manganosum et de l'oxyde de chlore et de manganosum :
*°(ÏJJ + 2 Cl, Cl » 2 CI.Mn + 2 0 I ^
L'oxyde de chlore et de manganosum, en présence d'une autre molécule d'oxyde de manganosum donne, par une seconde double décomposition, une seconde molécule de chlorure de manganosum et du man-
ganyle :
2 0[5'n + 2 0j;j" = 2 CI.Mn + Mn*0’,Mn*0*
On explique ordinairement cette réaction en disant que le chlore s’empare d'une partie du manganèse, et on l'écrit :
2 Ol '!n -J- Cl* = 2 CI.Mn + «0*0*
Pour expliquer celte réaction, nous avons admis la formation d’un produit intermédiaire qui est l’oxyde de chlore et de manganosum. Or, on ne peut nous contester l'existence de ce produit, ni son mode deformation, car nous verrons que les sels de chlore se forment toujours dans des eirconslances analogues, c'est-à-dire par l'action du chlore sur les bases puissantes (potasse, chaux, baryte, etc.) en présence de l’eau ; et l'oxyde de manganosum est une base forte.
3” D’après Mitscherlig, on peut préparer le mnnganyln hydraté en traitant à chaud, par les acides étendus, les sels do manganyle et les sels de pcrmanganyle. Les acides éliminent l'oxyde de manganyle et l’oxyde de pcrmanganyle de ces sels; mais ces deux oxydes négatifs, ne pouvant exister à l’état isolé, so dédoublent aussitôt en manganyle et oxygène, comme nous le verrons plus tard.
4" On obtient encore ce radical hydraté, d'après Rnmmelsberg, en évaporant une dissolution d’oxyde de brômyle et de manganosum. C« sel se dédouble en oxyde de manganosum et oxyde de brômyle.
rtio*
Mn
BrO*
BrO*
Ce dernier est décomposé par la chaleur en brôme et oxygène
0(bkS + °(
BrO*
BrO*
2 Br, Br -f 5 0,0
On pourrait donc écrire la réaction par une double décomposition :
BiOs
Mn
2 0jB,°*=2 0fMn + ^
t Mn (Mn r 5 0,0
L'oxygène à l'état naissant se’porto sur l'oxyde de manganosum pour former du manganvle qui sc précipite :
5 0.0 =5 MnjOs.MnîOï
5° Le manganylc se produit encore lorsqu'on traite l'oxyde de man-
ganicum et de manganosum ) par un corps oxydant, tel que
l'oxyde de nitryle concentré. Ce dernier, par sa décomposition, fournit de l'oxygène à l'état naissant qui donne lieu à la formation du manganyle.
En un mot, le mnnganyle se forme chaque fois que l'on présente de l’oxygène à l'état naissant à un oxyde du manganèse.
suLFOFEmm.B = Fcî?*,FcsSs.
§ 288. Synonymie. — Disulfure de fer, persulfuro de fer, pyrite de fer.
Il est composé de
Soufre . . .
Fer ... . 16,66
ou 2 atonies de soufre et 2 atomes de fer.
On rencontre la pyrite en grande abondance dans la nature. Elle cristallise en cube; elle a une texture compacte, une rassure conchoï laie, son éclat est métallique, elle possède une belle couleur inuno de laiton, sa ràclnre est verdâtre, sa densité égale H 5. La pyrite est très-dure, elle fait feu nu briquet et raye le verre fortement. C'est le plus abondant de tous les sulfures ;on la trouve dans un grand nombre de terrains en amas, filons et veines ; elle abonde dans le terrain houiller. On la rencontre sous une foule de variétés dont voici les principales :
La pyrite cubique est la plus répandue.
I.a forme octaédrique est plus rare; mais on renconlre assez souvent la pyrite cristallisée en pentaeonrlodécatvlre. Parmi les variétés non cristallisées, on trouve les variétés ; dendritique sous la forme de lamelles ou végétaux sur certaines ardoises, rhéniforine et globuliforme dans le terrain houiller, enfin lamellaire, compacte.
Lorsqu'on chaulTe la pyrite en vaso’clos, elle perd une partie do son soufre pour se transformer en pyrite de fer magnétique :
( Fe*
T FeiSJ,Fe*S* -f 7 Fc*S*,Fe*S» «= 8 S‘J5Fp | 12S.S
Si on la grille à l'air, elle est transformée en oxyde de fcrricum, et il se dégage de l’oxyde de bisulfuryle :
2 FetSt.FetSt + H 0.0 — 4 0r|gQ + 2 03j{l£
la pyrite n'est attaquée que par] l’oxyde de nilry le, l’eau régale et l’oxyde de sulfuryle concentré et bouillant.
On trouve dans la nature une espèce particulière de pyrite que les minéralogistes appellent pyrite blanche, sperkise. Elle est cristallisée en prisme rhnmbique, elle possède une couleur blanc jaunâtre, sa densité est de 4,8, sa dureté est égale à celle de la pyrite, elle en possède toutes les propriétés, mais elle s’altère à l’air humide, elle seflleurit et se convertit en oxyde de sulfuryle et de ferrosum et oxyde de sulfuryle :
Fe*S»,Fe*S* + 7 0,0 20‘j|°‘ + 0*[|°1
On rencontre la sperkise dans les terrains les plus modernes sous un grand nombre de variétés ; tels sont les variétés prismatique, mamelonnée à texture fibreuse, dendritique, globuliforme en globules dont la grosseur peut atteindre celle d’un pois, épigène. On trouve quelquefois la sperkise transformée en oxyde de fcrricum sans que la forme cristalline du sulfure ail changé.
§ 289. On peut préparer le sulfoferrylo artificiellement par plusieurs procédés :
1° En chauffant un mélange intime de sulfure de ferrosum et do soufre à une température qui ne doit point s'élever jusqu'au rouge.
2“ En faisant passer du sulfure d hydrogène sur de l'oxyde de ferricum chauffé 5 une température supérieure à 100®, mais inférieure 5 celle du rouge cerise. Il se produit d'abord de l’eau et du sulfure de ferricum :
Une autre portion de sulfure d'hydrogène est décomposée en hydrogène qui se dégage et en soufre, dont une partie so combine au sulfure de ferricum et le transforme sulfoferryle, et l'autre partie distille. Si I on emploie de l'oxyde de ferricum cristallisé ou bien des cristaux d'oxyde de carbonyle et do ferrosum, ces composés sont transformés en pyrite sans que la forme cristalline soit altérée. On explique ainsi la formation de la pyrite épigène.
5° M. Wæhler a obtenu des petits cristaux octaédriques de pyrite, en chauffant modérément un mélange do soufre, d'oxvdo de ferricum et de sel ammoniac.
On emploie la pyrite pour la fabrication de l’oxyde de sulfuryle ; par
le grillage, elle donne de l'oxyde de bisulfuryle que l'on amène dans les chambres de plomb. Par leur distillation en vase clos, elles peuvent servir à obtenir du soufre. La sperkise est employée ù la fabrication de l'alun.
SÜI.F0C0BU.TYLE ■=<=< Co*S*,Co*S*.
§ 290. On l’appelle ordinairement : bisulfure de cobalt.
Il est composé de :
Soufre 52,02
Cobalt .... ■ 47.93
tuu.ou
ou 2 atomes de chacun de ces éléments.
On le prépare en chauffant à une température en dessous du rouge, dans une cornue en verre, un mélange de ( partie d'oxyde de carbonylo eide cobaltosum avec I t ,'s partie do soufre. On chauffe jusqu'à ce qu’il ne distille plus de soufre.
Le sel de carbonyle est d'abord décomposé en oxyde de carbonyle et en oxyde de cobaltosum. I.e soufre agit alors sur ce dernier pour former de 1 oxyde de bisulfuryle qui se dégage et du sulfocobaltyle :
‘i0(Co + 5S'S ” 2 Co’S'.Co’S* + 02[|q
Le sulfocobaltyle se présente sous la forme d une poudre noire qui est décomposée, à la chaleur rouge, en sulfure de cobaltosum et soufre. Il est insoluble dans les alcalis, il n'est attaqué que par l’oxyde de nilryle et I eau régale.
On peut obtenir le sulfocobaltyle par la voie humide, en attaquant le sulfure de coballicum par le chlorure d’hydrogène, il se produit du chlorure de cobaltosum , il se dégage du sulfure ri hydrogène et il, reste du sulfocobaltyle non attaqué par le chlorure d hydrogène :
(Co*
(Co*
-f i Cl, Il
i CI.Co +
Co!S*,Co'S4
sulfure
riecoliallicuin.
Ctilnrurc Sulfure d'Iijulmgine de cobaltusiim. plus sulforulialtyle.
Ainsi préparé, il se décompose pendant la dessication ù l'air en oxyde de sulfuryle et en oxyde desulfuryle et de cobaltosum ;
Co1 S*, Co* S* + 7 0,0 = 0*[|qÎ + 2 °’(co*
SCLFOMCKF.I.YI.E — Ni* S*, Ni* S*.
§ 591 . — On l’appelle encore bisulfure de Nickel.
Il se forme lorsqu'on calcine au rouge sombre un mélange d’oxydo de carbonyle et de nickelosum, de soufre et d’oxyde de carbonyle et de potassium ; ce dernier n'est employé que comme fondant. La masse est reprise par l’eau, qui dissout le sulfure de potassium et l'oxyde do sulfuryleet de potassium formés, et laisse le sulfonirkelyle sous la forme d’une poudre gris d'acier. Le sel de carbonyle est d'abord décomposé en oxyde de carbonyle et en oxyde de nickelosum :
|CO
<CO
o 0*fC0 "U (CO
(Ni* + U (Ni* "U(CO ^ * U (Ni
Ce dernier, en présence du soufre, donne du sulfonickelyle et de l’oxyde de bisulfuiyle :
4 O | Jjj + 5 S, S = 2 Ni* S*. Ni* S* + O* f Il renferme :
Soufre 51,97
Nickel 48 03
I) SÉRIE STANNIQUE.
§ 295. La série stannique renferme les radicaux qui, par leur substitution à l’hydrogène du type eau, donnent les oxydes négatifs bibasiques de la série stannique. Aucun de ces radicaux na été isolé jusqu’atijourd hui ; ce sont :
l.c slunnyle —
Su* O, Su* O Le titanyle =
T s O, T.* O Le lunlalyle —
Ta* O, Ta! O Le plombyle —
Plis O, Pb* O
Le sulfoslannyle =
Su* S, Snj S Le sulfotilanyle =
’i’.t S. Ti! S Le Sntfolan talyle —
Ta* S, Tus S Le sulfoplombyle —
Pb* S, Pb* S
Le chloroslannyle =
Su* Cii.Sn* CI* Le chlorotitanyle —
Ti* Cis, Ti* Ci*
