PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES DES OXYDES NÉGATIFS

Nous ne donnerons dans ce chapitre que des généralités, sans nous arrêter sur les réactions spéciales, sur lesquelles nous reviendrons plus tard.

§ 322. Les oxydes négatifs sont solides, liquides ou gazeux -, leur couleur est très-variable ; ils possèdent une odeur forte, une saveur piquante, dite saveur acide.

Les oxydes négatifs, qui ne sont pas décomposés par la chaleur, sont volatils mais à des températures très-variables ; les uns, comme l'oxyde de nitryle, se volatilisent à une basse température, d’autres, comme l'oxyde de bore, exigent une chaleur très-élevée.

§ 323. Action de la chaleur. — Les oxydes négatifs, dont le radical négatif est formé par l'azote ou un métal négatif de la série chlorique, sont décomposés par la chaleur ; quelques-uns mêmes, tels que les oxydes de la série chlorique, sont décomposés à une basse température et souvent avec explosion. Le résultat de la décomposition est alors de l’oxygène et le métal de l’acide, si la température est suffisante :

°{c‘o’ + °(c!o* - ac!-GI + 50-°

Oxyde de cblorylr. Chlore. Oxygène.

Certains oxydes négatifs pourront perdre une partie de leur oxygène seulement, ce sont ceux qui, en perdant de l'oxygène, peuvent donner un oxyde plus stable. Par exemple, à la chaleur rouge, l'oxyde de sulfuryle perd de l’oxygène pour se transformer en oxyde do bisulfuryle, lequel est indécomposable par la chaleur.

+ °*(IS - + 2o.o

Oxyde de sulfuryle. Oxyde de bisulfuryle. Oxygène.

§ 32i. Action de l'oxygène. — L’oxygène sec, à la température ordinaire, n’a pas d’action sur les oxydes négatifs. Mais, à l’aide de la chaleur, certains oxydes pourront absorber de l’oxygène et donner un autre oxyde dont le radical négatif, substitué à l’hydrogène, sera au degré supérieur d’oxydation ; c’est ce qui arrivera si le nouvel oxyde, qui peut se former, est plus stable que le premier à la température à laquelle on opère. L’oxyde de phosphoricum brûle au contact de l’air en se transformant en oxyde de phosphoryle :

*°*(R + S0'° ~ °*{plîo + °‘(Ko

Oxyde de pbosphoricum. Oxygène. Oxyde de |ihoi|>lioryle.

En présence de l’eau, l’oxygène pourra agir, à la température ordinaire, sur certains oxydes qui ne sont pas altérés par l'oxygène sec à l’aide de la chaleur. Si l'on abandonne, au contact de l'air, une dissolution dans l'eau de gaz oxyde de bisulfuryle, au bout de quelque temps il est transformé en oxyde sulfuryle.

Oxyde de bisulfuryle. Oxygène. Oxyde de sulfuryle.

L’air agit comme l’oxygène, mais avec moins d'énergie.

S 325. Action du soufre. — Le soufre décompose un grand nombre d'oxydes négatifs, auxquels il prend l’oxygène en tout ou en partie ; on obtient alors de l’oxyde de bisulfuryle ou de l’oxyde de sulfuryle et le métal de l’oxyde, ou bien une combinaison de ce même métal avec le soufre si ce dernier est en excès, ou bien un oxyde moins oxygéné. Il agit de cette manière sur les oxydes formés par un métal des séries sulfurique, chlorique, phosphorique et ferrique :

*°1lo’ +. 2S*S - 30‘(io + 30‘!!S

Oxydede sulfuryle. Soufre. Oxyde de bisulfuryle.

Avec l’oxyde de nitryle, on obtiendra de l'oxyde de sulfuryle et un composé de l'azote renfermant moins d’oxygène.

Avec l'oxyde d'arsénicum, on obtient de l’oxyde de bisulfuryle et du sulfure d’arsénicum :

40‘fîs + 9S.S - 3°‘{|o + **{îî

Oxyde d'arsénicum. Soufre. Oxyde de bisulfuryle. Sulfure d'arsénicum.

Le soufre n'a pas d’action sur les oxydes négatifs formés par un des métaux appartenant aux séries carbonique et borique.

§ 326. Action du chlore. — Le chlore ne décompose aucun oxyde négatif à aucune température; cependant quelques-uns pourront être décomposés par lo chlore en présence du carbone, alors ce dernier s’empare de l'oxygène de l’oxyde dont le métal se combino au chlore. Il agit de celte manière sur les oxydes dont le métal appartient aux séries borique, ferrique et stannique, cl sur les oxydes de l’arsenic et de l'antimoine de la série phosphorique. Ainsi : lorsqu'on fait passer un cou-

rant de chlore sur un mélange d’oxyde de bore ou de silicium avec du charbon placé dans un tube chauffé au rouge, il se forme de l’oxyde de earbonyle ou du carbonyle et du chlorure de bore.

Mais si l’oxyde est en dissolution dans l’eau, le chlore pourra faire passer un grand nombre d'oxydes à un degré supérieur d’oxydation ; dans ce cas, le chlore fait la double décomposition avec l'eau dont il prend l’hydrogène pour former du chlorure d'hydrogène, et l'oxygène est mis en liberté; de sorte que le chlore agit par l’oxygène de l'eau.

(SO

C’est ainsi que le chlore transforme l'oxyde de bisulfuryle O’jgQ

en oxyde de sulfurylo OMgQi; mais son action n'ost guère restreinte

qu’aux oxydes de la série sulfurique.

Le brôme et l'iode agiront de la môme manière que le chlore, mais avec moins d’énergie. L'iode diffère du brôme et du chlore en ce qu’il fait la double décomposition avec l'oxyde de nitryle pour se transformer en oxyde d'iodyle.

§ 327. Action des métaux de la série phosphorique. I.'azote n’exerce aucune action sur les oxydes négatifs. Le phosphore et l'arsenic n'exercent aucune action sur les oxydes négatifs dont le radical est formé par un métal des séries sulfurique et borique. Mais ils décomposent presque tous les autres, s’emparent de leur oxygène en tout ou en partie pour former de l’oxyde de phosphoryle ou d’arsényle, et il reste le métal de l’oxyde qui pourra quelquefois se combiner au phosphore et à l’arsenic, ou bien un oxyde moins oxygéné. Ces doux corps décomposent lesoxydes négatifs dont le radical est formé par un métal de la série chlorique ; la décomposition a lieu avec explosion, et formation d'oxyde de phosphoryle et d’arsényle. Les oxydes négatifs formes par l'azote sont aussi décomposés par ces deux métaux ; on obtient encore les mêmes composés avec dégagement de vapeurs nitreuses. L'arsenic transforme l’oxyde d’arsényle en oxyde d’arsénicum :

®°'(aS + 4As’As “ 501£s + S01üs

Oxyde d'arsényle. Arsenic. Oxyde d'arsénicum.

Si le radical de l'oxyde est formé par l’antimoine, l’oxyde est décomposé par le phosphore et l’arsenic.

Enfin ces deux métaux négatifs font la double décomposition avec les oxydes dont le radical négatif est formé par un métal appartenant aux séries ferrique et stannique; et on obtiendra un oxyde double de phosphoryle ou d’arsényle et du métal, et une combinaison de l’arsenic ou du phosphore avec ce môme métal.

L'antimoine se comporte comme l'arsenic ; il fait en outre la décomposition avec l’oxyde de sulfuryle à l’aide de la chaleur, et il se forme de l’oxyde de sulfuryle {et d’antimoine et de l’oxyde de bisulfuryle qui se dégage.

§ 328. Action du carbone et de thydrogène. — L'hydrogène et le carbone décomposent presque tous les oxydes négatifs, il n’y a guère que les oxydes de bore et de silicium qui résistent à leur action. Alors ces deux métaux s’emparent de l'oxygène de l’oxyde en tout ou en partie pour lormer de l’eau, de l’oxyde de carbonyle ou du carbonyle, et il reste le métal de l’oxyde ou bien un oxyde renfermant moins d’oxygène. Ainsi par exemple :

Le carbone transforme l’oxyde de sulfuryle en oxyde de bisulfuryle. Nous expliquerons cette réaction par deux doubles décompositions successives. Dans uno première double décomposition, il se forme de l'oxyde de carbonyle et du sulfure do sulfocarbonyle :

20itS + 4C'C - 30‘(CO + s*(c I

Oxyde (lu sulfuryle. Carbone. Oxydede Sulfure de

carbonyle. sulfocarbonyle.

Le sulfure de sulfocarbonyle opère une seconde double décomposition avec 6 molécules d’oxyde de sulfuryle, pour former encore de l’oxyde de carbonyle et de l’oxyde de bisulfuryle:

s1ci + 60*f!S - °1œ + sofso

Oxyde bisulfuryle.

L’hydrogène décompose l'oxvde d'arsénicum, et on obtient do l'eau et de l’arsenic. Dans une première double décomposition, l'hydrogène s’échange contre do l’oxygène pour donner de l'eau et de l’arséniurc d'hydrogène.

2°5(as + 12 “ 60 jjj + 4As|lI

Oxyde d'arsénicum. Hydrogène. Eau. Arséniure d'hydrogène.

L’arséniure d’hydrogène opère immédiatement une seconde double décomposition avec deux autres molécules d’oxyde d’arsénicum pour former de l’eau et de l'arsenic :

4As|h + = 6 0[|| + 4 As, As

§ 329. Action du bore et du silicium, — L’action de ces métaux sur les oxydes négatifs est peu connue.

§ 330. Action des métaux positifs. — Ces métaux , pouvant donner des oxydes positifs par leur combinaison avec l’oxygène, il en résulte que, dans leur action sur les oxydes négatifs, ils formeront toujours un sel dont le radical négatif est le môme que celui de l’oxyde négatif, et qui a le métal positif pour radical de base.

§ 331 . Action des platiniques. — Les métaux de la série platinique n'ont aucune action sur les oxydes négatifs.

§ 332. Action des métaux de la série cuivrique. — Ces métaux ne sont attaqués que par l'oxyde de sulfuryle concentré et à chaud, et les oxydes négatifs des séries chlorique, nitrique et phosphorique. On obtient un sel oxygéné dont le radical négatif est le môme que celui de l’acide, et un oxyde négatif contenant moins d’oxygène, ou bien une combinaison du métal positif avec le métal négatif de l'oxyde.

(SO4

Ainsi : avec l'oxyde do sulfuryle O’igQ», on obtient un sel qui a pour

ISO4 ( SO

Mi et il se dégage de l'oxyde de bisulfuryle OMgQ-

Avec de l’oxyde de phosphoryle O* ( pho : ** se f°rme un sel dont la

(PhO ( H

jj, est un phosphure PhJ R.

§ 333. Action des métaux de la série slannique. — Les métaux positifs de cette série ne sont attaqués que par les oxydes négatifs du soufre, et ceux des métaux des séries chlorique et phosphorique. On obtient encore un sel et un oxyde négatif moins oxygéné ou une combi naison du métal positif avec le métal négatif de l’oxyde négatif. L’étain fait exception avec l'oxyde de nitryle, il donne lieu à un oxyde négatif dont le radical négatif est formé par le métal.

Le zinc seul est attaqué par l’oxyde de sulfuryle é tendu d'eau, et on obtient un sel avec un dégagement d’hydrogène.

Nous ne donnons ici que des généralités, nous reviendrons plus tard sur toutes ces réactions spéciales.

S 334. Action des métaux de la série ferrique. — Ces métaux positifs sont attaqués par un grand nombre d’oxydes négatifs ; ils leur enlèvent de l’oxygêne pour former un oxyde positif, lequel fait la double décomposition avec l’oxyde négatif pour former un sel oxygéné. C'est ce qui arrivera avec l'oxyde de sulfuryle et l'oxyde de nitryle.

D'autres fois, ils donneront encore un sel, mais en enlevant tout l’oxygène à une partie de l'oxyde négatif ; alors le métal négatif de ce dernier ce combine au métal positif ; ainsi avec l'oxyde de phos-

phoryle, on obtiendra un oxyde double de phosphoryle et du métal, et un phosphure.

Si l’oxyde négatif est très-peu stable, on obtiendra seulement une combinaison du métal de l'oxyde avec le métal réagissant et l'oxygène se dégage. Avec l’oxyde de chloryle, il se formera un chlorure et l’oxygène est mis en liberté. Ces métaux peuvent enlever une partie de l'oxvgène à l’oxyde de carbonyle, pour le transformer en carbonyle.

Ils n'ont pas d'action sur les oxydes négatifs du bore et du silicium ; cependant, lorsqu’on chauffe un mélange de ces oxydes avec du fer et du charbon, il se forme un borure et un siiiciure de fer.

Ces métaux se comportent avec l’oxyde de sulfuryle étendu d'eau, de la même manière que le zinc, il se forme un oxyde de sulfuryle et du métal et il se dégage de l'hydrogène.

Les métaux de la série aluminique se comportent de la même manière que les précédents, avec les oxydes négatifs.

5 335. Action des métaux des séries potassique et barytique. — Ces métaux décomposent, on pourrait presque dire tous les oxydes négatifs, avec énergie , en donnant un sel oxygéné et un oxyde négatif renfermant moins d’oxvgène, ou bien le métal de l'oxyde, ou bien encore une combinaison du métal de l’oxyde avec le métal négatif.

Certains oxydes négatifs étendus d’eau, pourront donner un sel oxygéné et un dégagement d’hydrogène.