fS0‘ *U (Ba
Oxyde de sulfuryle
et de baryum.
Pour débarasser l'oxyde desuUuryle des matières organiques qui le colorant en noir, il suffit de le faire bouillir (5 594).
OXYDE DE SULFURYLE OUI YORIQUE ET TR1I|YDA!QUE.
§ 397. Nous avons vu, § 394, que si l'on ajoute de l'eau à l'oxyde de sulfuryle, dans uno proportion déterminée, il y a contraction du volume total ; il s'ensuit qu'il ne se produit pas ici un simple mélange, mais bien une combinaison. On peut ainsi obtenir deux combinaisons à proportions définies.
La première de ces combinaisons est l’oxyde de sulfuryle bihydrique ; on la prépare en ajoutant, à l’oxyde de sulfuryle, un poids d’eau égal à celui qu’il contient :
A 0° le liquide se congèle, en donnant des cristaux réguliers qui peuvent subsister jusqu’à la température de 7 ou 8 degrés. Ce composé diffère donc par là de l’oxyde de sulfuryle ordinaire qui ne se congèle qu'à — 35°. Lorsqu’on chauffe ce composé, il perd la moitié de son eau, pour redevenir oxyde de sulfuryle ordinaire.
La seconde combinaison, c’est-à-dire l'oxyde de sulfuryle trihydriquc, s'ohtient en ajoutant, à l’oxyde de sulfuryle ordinaire, un poids d'eau double de celui qu'il renferme :
Cette combinaison est moins bien définie que la précédente, cependant on est autorisé à en admettre l’existence, si l'on tient compte des phénomènes physiques qui se développent lorsqu'on fait le mélange ; on observe une élévation de température et le volume total est plus petit que la somme des volumes des composants.
On a encore admis l'existence d'une autre combinaison dont la for- ( SQS
mule serait 0‘ ; mais elle est encore moins bien définie que la pré-
cédente.
OXY-SULFUHE DE SULFURYLE OU OXYDE DE TÉTRASULfURYLE.
§ 398. Synonymie. — Acide hyposulfureux.
Ce composé n'a pu encore être isolé jusqu'aujourd'hui; maison connaît des oxydes intermédiaires bien définis formés par cet oxyde, et qui se produisent dans des circonstances que nous examinerons tantôt. Ces oxydes intermédiaires ont pour formule brute S*03R*; ils différent des sels formés par l'oxyde de bisulfuryle StPll*, en ce qu'ils contiennent plus de soufre. On pourra donc formuler le compose qui nous occupe de deux manières. On peut le considérer comme un oxyde négatif formé par la substitution, à l'hydrogène du type eau, d'un radical particulier S*0 qui, d’après les règles de notre nomenclature, serait appelé
télrasulfuryle ; l'oxyde formé aurait pour formule O5 jj|t , et serait de
l'oxyde de tétrasulfuryle; les sels qu’ils donnent seraient donc repréiSO*
sentés par 0: f '
On peut aussi le faire dérivor du type mixte ou conjugé, eau et sulfure d'hydrogène Ojjj;, (jjris lequel on substitue le radical sulfuryle
SO* au radical hydrogène; sa formule devient alors et on doit
le nommer oxy-sulfure de sulfuryle ; les sels qu'ils donnent sont représentés par ■
Le mode de formation de ce composé nous engage à le considérer comme de l'oxy-sulfure de sulfuryle ; car il se produit chaque fois qu'on fait agir du soufre sur un sel de bisulfuryle.
5 399. Composition. — On détermine sa composition en recherchant les quantités de soufre et d'oxygène contenues dans l’oxy-sulfure de
siilfuryle et de baryum, et en déduisant l'oxygène par différence, on a trouvé qu'il était formé de :
Soufre 6G,66 ou 129,68
Oxygène. . . . 53,34 » 64,00
Sa formule sera donc:
§ 400. Cet oxyde n’a pu être isolé jusqu'à ce jour, on ne le connait qu'en combinaison avec les bases, constituant des oxydes intermédiaires O (SO*
qui ont pour formule • Ces composés se forment dans plu-
sieurs circonstances que nous allons examiner :
1° Lorsqu’on fait bouillir une dissolution d'oxyde de bisulfuryle et de sodium avec des fleurs de soufre en excès, l’oxy-sulfure de sulfuryle et de sodium cristallise :
20*{|° + S, S - Sggx)
2° Lorsqu'on abandonne, au contact de l’air, une dissolution de bisulfure de potassium :
3" L'orsqu'on fait arriver de l'anhydùde de bisulfuryle sur du quintisulfure de potassium :
isjjgl + 6 0,S0 = + 9 S, S
4° Lorsqu’on met un morceau de fer ou de zinc dans une dissolution d'anhydride de bisulfuryle, il se dissout et il se forme un mélange d’oxy-sulfure de sulfuryle et du métal et d’oxvde de bisulfuryle et du même métal :
2Zn,Zn + 30, SO - °{f°* + 0*(f°
5“ Lorsqu'on fait bouillir de la potasse ou de la baryte avec des fleurs de soufre :
KS
KS
OfSO1 Si K*
§ 401 . Synonymie. — Acide bvposulfurique.
On détermine la composition de l'oxyde de dithionyle, au moyen de l’oxyde double de dithionyle et de’baryum. On calcine ce composé qui se transforme, par la chaleur, en anhydride de bisulfuryle et en oxyde de sulfuryle et de baryum. On pèse ce dernier et de son poids on calcule la quantité d'oxyde de baryum.
On calcine alors un certain poids d'oxyde de dithionyle et de baryum avec de la potasse, on obtient ainsi un mélange d'oxyde de sulfuryle et de baryum cl d'oxyde de sulfuryle et de potassium ; on traite par l'eau, on sature la liqueur par de l oxyde de nitryle, on la traite par du chlorure de baryum qui précipite tout le soufre à l'état d'oxyde de sulfuryle et de baryum insoluble. On le recueille sur un filtre et on le pèse ; de son poids on détermine celui du soufre.
Connaissant la quantité d’oxyde de baryum et de soufre, on la retranche du poids de l'oxyde de dithionyle et de baryum, et on obtient le poids de l'oxvgène. On a trouvé ainsi que 100 parties d'oxyde de dilhionyle contiennent :
Soufre 44,44
Oxygène 55,56
ce qui correspond à 2 atomes ou 64,84 de soufre et à 5 atomes ou 80 d'oxygène. Sa formule sera donc :
Dérivé secondaire 0,S*0*
Îs*o* •
S 402. L’anhydride de dithionyle (dérivé secondaire) a'esl pas connu. L’oxyde hydraté (dérivé primaire) est un liquide incolore, qui peut être amené, dans le vide, à une densité de 1,347 ; si l’on veut pousser la concentration plus loin, il se décompose en anhydride de bisulfuryle et oxyde de sulfuryle :
Ofj + of’?‘ = 20, SO +
La chaleur lui fait éprouver la même décomposition. L’oxyde de dithionyle est inodore, il possède une saveur acide. Il fait la double décomposition avec les bases pour former des oxydes doubles de dilhio-
nyle et de métal. Comme l’oxyde de sulfuryle, il donne un dégagement d’hydrogène, lorsqu’on le traite par lUau et le zinc. L'oxygène, l'oxyde de nitryle, tous les corps oxydants et le chlore, n’ont aucune action à froid sur l'oxvde de dithionvle ; mais, à l’aide de l'ébullition, ces corps le transforment en oxyde de sulfuryle ; le chlore décompose l'eau et agit par l'oxygène qu'il met en liberté :
SO
Cette transformation se fait peu à peu, d'après Heeren, lorsqu'on abandonne cet oxyde au contact de l'air.
§ 403. Préparation. — Pour le préparer, on fait arriver un courant d’anhydride de bisulfuryle, dans de l'eau tenant en suspension du manganyle finement broyé, jusqu'à ce que l'odeur s’en fasse sentir (Hg. 65). On obtient de l’oxyde de dithîonyle et de manganosum et de l’oxyde de sulfuryle et de manganosum qui restent en solation :
lOO.SO + 3Mn*0*,lln*0* =- 40*|^‘ + 3Q*[jj^î
On filtre et on verse dans la liqueur une solution d’oxyde de baryum, qui produit un précipité d’oxyde de sulfuryle et de baryum et d’oxyde de manganosum, il reste dans la liqueur de l’oxyde de dithionyle et de baryum :
2 0* 1 2U (àln*
*(Ba
+ î0fK
Oxyde
Oxyde
Oxyde
de baryum.
dé sulfuryle Cl de baryum.
de manganosum,
art» (8*0*
40lMn*
,0të '
Oxyde de dithionyle et de baryum.
On filtre, et on versé goutte à goutte, dans la liqueur, de l'oxyde de sulfuryle étendu jusqu'à ce qu’il ne se forme plus de précipité d'oxyde de stlrffuryle et de baryum qu'on sépare per frltratèem :
II
Il réste dans la liqueur de l’oxyde de dithionyle ; on la concentre sous
te récipient de In machine pneumatique. On ne peut pas , l'évaporer à laide de la chaleur, car nous avons vu que celle-ci décompose l'oxyde de dithionyle.
OXYDES DE TRtTlitOXYLE , DE TÉTRATItlO.NYLE ET DE PENTATHIONYLE.
j|4 se forme lorsqu'on fait digérer, pendant plusieurs jours à 40° ou 50° du soufre, avec de l'oxyde de bisulfurylo et de baryum acide, on obtient de l'oxyde de trithionyle et de baryum qui cristallise en aiguilles blanches :
SO‘|Ba + S, S = 0fB2‘ + S(g
•On verse goutte à goutte de l'oxyde de sulfuryle faible sur le sel, jusqu'à ce qu'il ne se produise plus d'oxyde de sulfuryle et de baryum ; J'oxyde de trithionyle reste en solution. Cet oxyde précipite en noir par l’oxyde de mercurosum, c'est ce qui le distingue des oxydes tétrathionyleet pentathionylc, qui précipitent en jaune par ce réactif.
§ iOh. L’oxyde de lélrathionyle se produit lorsqu’on traite par l'iode de l’oxy-sulfure de sulfuryle et de baryum :
so*
Ba*
!o,Io
21o,Ba +
Os
Bas
Ce sel cristallise ; pour en séparer l'oxyde de tétrathionyle, il suffit de le traiter encore par l’oxyde de sulluryle étendu. Cet oxyde est assez stable ; lorsqu'il est étendu, on peut le faire bouillir, sans l'altérer, pourvu qu'on y ajoute de l'eau au fur et à mesure qu'elle s'évapore ; sans cela, l'oxyde se concentre et se décompose.
L’oxyde de nitrvle le décompose vivement et en précipite du soufre, L’oxyde de sulfuryle étendu et le chlorure d’hydrogène ne l’altèrent pas.
§ 406. L’oxyde de penlathionyie s'obtient en faisant passer un courant d'anhydride de bisulfurylo dans du sulfure d'hydrogène :
lOO.SO + tos|{{
(S’O* | Ils
Cet oxyde est très-peu stable, sa dissolution se trouble bientôt et dépose du soufre ; il se transforme d'abord en oxyde de tétrathionyle, celui-ci finit par se décomposer à son tour pour devenir oxyde de trithionyle. Sa densité est de 1,27.
Ces trois oxydes ne sont connus qu'hydratés ; ils sont liquides, d'une
consistance syrupeuse, iis sont inodores, incolores et possèdent une saveur acide. La chaleur les décompose et on obtient successivement les produits suivants :
Avec l'oxyde de pentathionyle ;
L’oxyde de tétralhionyle se dédouble ensuite en oxyde de trilhionyle et soufre :
fS‘0*
Ss0‘
L'oxyde de trilhionyle se décompose à son tour en oxyde de dilhionyle et soufre:
Enfin l'oxyde de dithionyle se dédouble, comme nous l'avons vu, en oxyde de sulfuryle et anhydride de hisulfuryle.
Ces trois oxydes sont décomposés par la potasse en dissolution; d’après Fordos et Gillis, les produits de cette décomposition sont de l’oxyde de bisulfuryle et de potassium ou bien de l'oxy-sulfure de sulfuryle et de potassium, et il ne se forme jamais d'oxyde de sulfuryle et de potassium ni de sulfure :
SJ0‘
OfSO« s( K’
Oxyde Oxy-sulfure Oxyde
de potassium. de sulfuryle de bisulfuryle et de potassium, et de potassium.
°,(lï + 5o|5 - 3s(ï' + »«•{”
O'jlw + !0fü - «sH?
r. - ciocft sÉtÉJUti
S 407. Les oxydes de ce groupe correspondent aux oxydes du groupe sulfurique, mais la série n’est pas complète ; on ne connaît, jusqu’aujourd'hui, que deux oxydes qui correspondent aux oxydes de bisulfuryle et de sulfuryle, ce sont :
L'oxyde de bisélényle
