C. - SÉRIE PLATÏNIQDE

S i93. Nous subdivisons la série platinique en sepl groupes :

Le groupe aurique.

2° Le groupe platinique ?

3° Le groupe osmique.

t" Le groupe indique.

5° Le groupe rhodique ?

6° Le groupe palludique ?

7° Le groupe rulhénique.

Les oxydes négatifs tribasiqucs appartenant aux groupes platinique, rhodique et palladique sont inconnus; mais le platine, le palladium et le rhodium ont une telle analogie avec les autres métaux de cette série, que nous pouvons admettre que les oxydes tribasiques de ces métaux doivent exister, et que si on n'a pu les obtenir jusqu'à ce jour, leur place n'en est pas moins marquée. La formule générale de ces oxydes est:

r. — aotri .unau.

OXYDE D'On.

§ i9i. Synonymie. — Sesqui-oxyde d'or. — Acide aurique. Il est composé de :

Or 89,12

Oxygène 10,88

soit 2 atomes d'or et 3 alomes d'oxygène, l'anhydride sera donc représenté par la formule 03|

Propriétés. — On obtient l'oxvde hydraté, en faisant bouillir une dissolution de chlorure d’or avec un excès de potasse jusqu'à décoloration de la liqueur, il se produit un sel d'or à radical basique de potassium ; on le traite par un excès d’oxyde de sulfuryle qui précipite de l’oxyde d’or. On redissout le précipité dans de l'oxyde de nitryle concentré; en ajoutant de l'eau à la dissolution, l’oxyde d’or se précipite de nouveau ; on le lave jusqu'à ce qu’il ne renferme plus de traces d’oxyde de nitryle (Fremy).

L'oxyde d'or hydraté est une poudre tantôt brune, tantôt jaune, suivant la quantité d'eau qu’il contient. D'après M. Figuier, l'oxyde brun aurait

pour formule 05j^ -f 10o||J; le jaune serait représenté par

A une température de I 00", il devient noir. L’oxyde d’or est très-peu stable; à 250° il se décompose en or et oxygène; la lumière solaire lui fait subir la même décomposition ; il se décompose même dans l'obscurité, en so recouvrant d’une pellicule d'or :

0,(aÜ + °’uü = SAu-Au + 30>°

Il est insoluble dans l'eau.

L’hydrogène et le carbone le réduisent à une faible chaleur. Il est aussi réduit , par tous les acides organiques et notamment par l'oxyde

d’oxalyle et par l’alcool, en or et oxyde d'aurosum O j ■

Les oxydes de nitrvle, de sulfuryle et d'acétyle dissolvent l'oxyde d'or en petite quantité ; l’eau le précipite de ces dissolutions.

Le chlorure d hydrogène et l’iodure d'hydrogène le dissolvent à l’état de chlorure et d'iodure d’or :

6 Cl, H + 0J

(Au

2ClJ,Au -f- 30

L’oxyde d’or réagit sur la potasse et la soude, pour former des sels cristallisables que nous examinerons plus tard, et qui ont pour formules :

(Au

30fli « °’15,u

Au L 3ûf^ (Na ^ dU(H

Lorsqu’on verse un excès d'ammoniaque dans une dissolution de chlorure d'or, il se produit un précipité jaune brunâtre qui, lavé et desséché au bain marie, a pour formule O* |^u -f- 2 Azj H (Dumas). Ce

composés reçu le nom d’or fulminant ; il détone avec violence à 100*; il détone sous le choc, par le plus léger frottement, et souvent même spontanément.

POURPDE DE CASSIUS.

§ iftfî. Cassius a donné ce nom au composé rouge pourpre que l'on obtient en précipitant le chlorure d'or par un mélange de chlorure d’étain (Cl,Sn) et de chlorure de ehloroslannyle (CI*,Sn*CI*). Berzélius lui assigne la composition

°1£,0,‘ + ‘Ofü

Ce serait donc de l'oxyde de siannyle et d'aurosum.

Le meilleur procédé pour l'obtenir pur, consiste à dissoudre ÎO grammes d'or dans 1 00 grammes d une eau régale faite avec 4 parties de chlorure d’hydrogène et 1 partie d'oxyde de nitryle. On évapore la dissolution à sec au bain marie pour chasser l’excès d'acide, on reprend par l'eau, on filtre et on lave le filtre ; on étend d'eau la liqueur pour former un volume de 7 à 8-décilitres. On place dans le liquide des grenailles d'étain, qui ne tardent pas à y produire un précipité rouge pourpre, qu'on lave et qu'on déssèche à une douce chaleur.

Le pourpre de Cassius est employé pour colorer les verres en rose, en violet ou en grenat, on s'en sert encore pour peindre sur la porcelaine.

GROUPE OSRJ0CE.

§ 496. Le groupe osmique renferme deux oxydes négatifs. L'un analogue à l’oxyde d'or, c’est :

^ Dérivé primaire ®’[h>

L’oxyde d'osmium \

! Dérivé secondaire . . . . 05|q*

Le second a pour formule brute OsO’; la composition des sels formés par cet oxyde n’étant pas encore bien connue, nous assignerons provisoirement à l’anhydrvde la formule O, OsO, et nous le nommerons Oxyde cTosmyle.

™ (Os

OXYDE D OSMIUM — 0*1

S 497. Synonymie. — Acide osmieux.

L'oxyde d'osmium n'a pu être isolé jusqu’aujourd'hui ; on ne le connaît qu'en combinaison avec les bases; lorsqu’on veut le séparer de ces combinaisons, il se dédouble en oxyde d'osmyle et oxyde d'osmicum :

°'{os + °1Ss = 20’0s0 + °* { Os

L’oxyde d'osmium et de potassium a pour formule O*

/Os

| K , il se forme

lorsqu’on met de l’oxyde d’osmyle et de potassium en présence d'un corps avide d’oxygène, par exemple de l’alcool ; le sel d'osmium se précipite en poudre rose cristalline. On peut encore l'obtenir en laissant

l'oxyde d'osmyle et de potassium, pendant quelque temps en contact avec de l'oxyde de binitryle et de potassium (O J ^ ); ou bien en trai-

( Os

tant ce même composé par de l'oxyde d'osmicum O’ j q3 •

On connaît encoie un sel analogue à base de soude et d'ammoniaque. Nous reviendrons sur ces composés dans l'élude des sels.

ANHYDRIDE DOSMYLE = O.OSO.

§ <98. Synonymie. — Acide osmique.

Il est composé de :

Osmium 75,88

On peut l'obtenir par plusieurs méthodes:

1°. En chauffant l'osmium au contact de l’air.

2“. En attaquant l'osmium par l'oxyde de nilryle.

3». En décomposant un sel d'osmyle ou un sel d'osmium par un oxyde négatif.

L’oxyde d'osmyle se présente en petits cristaux prismatiques flexibles, incolores. Il possède une odeur piquante, très-forte, qui excite la toux, il produit le larmovement et pique fortement les yeux ; il produit une irritation très-vive sur la peau ; c’est un corps dangereux.

Il entre en fusion à une température inférieure à 100", il bout en dessous du rouge sombre et se volatilise ensuite. L’eau en dissout une grande quantité, mais la dissolution se fait lentement. L’alcool et l'éther le dissolvent aussi très-bien, mais au bout de quelque temps, et surtout sous l'influence de la lumière, il est réduit par ces liquides.

L'oxyde d’osmyle est décomposé par tous les corps qui ont de l'afRniié pour l’oxygène ; il est réduit par un grand nombre de corps organiques, par plusieurs métaux, tels que le fer, le zinc, l'étain, le cuivre et le mercure ; I hydrogène le réduit aussi, mais il faut le secours de la chaleur , tous ces corps précipitent l’osmium de ses dissolutions. L’oxyde d’osmyle tache en noir la peau elle linge.

L’oxyded'osmyloest un oxyde négatiffaible, il oe décompose pas même les sels de carbonyle. Il se dissout dans les alcalis pour former des selsqui se colorent en brun par un cxcèsde base. Ces sels ne cristallisent pas; ils sont très-peu stables, car l'ébullition les décomposent en dégageant des vapeurs d’oxyde d'osmyle.

SlOCPi 1IIDIQIE.

{ 499. Le groupe indique renferme un oxyde analogue à l'oxyde d'or:

| Dérivé primaire 05||j,

L'oxyde d'iridium \

Dérivé secondaire

Synonymie. — Trioxyde d'iridium. Il renferme :

Iridium 80,43

Oxygène 19,57

Il n’est pas connu à l'état de pureté. On l'obtient en précipitant le chlorure d'iridium (Cl’.lr) par un alcali :

CI5,Ir + 30[f, = 3 Cl K + 03j|[,

Le précipité est jaune brunâtre ou verdOtrc, il contient toujours de l'alcali que des lavages prolongés ne peuvent lui enlever, et qui existe probablement en combinaison. Il est décomposé par la chaleur avec décrépitation. Le chlorure d’hydrogène le dissout, et la dissolution est jaune.

cioipt iciiisttci.

§ 500. Lorsqu'on calcine de l'oxyde de nitryle et de potassium avec un composé de ruthénium et d'oxygène, on obtient un sel qui parait être formé par un oxyde analogue à ceux des groupes précédents, et qui

aurait pour formule O^j^p • Si l'on traite le sel ainsi obtenu par un

oxyde négatif, on peut en séparer l'oxyde de ruthénium, mais ce dernier se décompose frès-faeilement en oxyde de ruthénicum et oxygène :

,fRu