II. — DES OXYDES POSITIFS DIATOMIQUES
§ 619. Ces composés sont peu nombreux ; ils dérivent de deux molécules d’eau ; en remplaçant l'hydrogène par un radical positif biatomique; suivant que cette substitution portera sur tout l'hydrogcue ou sur une partie seulement de l’hydrogène, on obtiendra.
Les dérivés secondaires ou anhydrides.
Les dérivés primaires ou oxydes hydratés.
Les oxydes positifs biatomiques ont pour formule générale :
Les dérivés secondaires
ÎM
il*
lis peuvent faire la double décomposition avec les oxydes négatifs pour former des sels.
Nous les diviserons en deux séries.
A. — La série molybdique.
B. — La série platinique.
A. — SÉRIE SOLTBDIQBE.
§ 620- — Nous subdivisons la série molybdique en trois groupes ;
1° l.e groupe molybdique.
2° l.e groupe tungstique.
3° Le groupe vanadique.
!•— GROll'L 10UBDIQIE.
§ 621 . — Le groupe molybdique contient uu seul oxyde positif biatornique, c’est:
( Dérivé primaire
L’oxyde de molybdicum<
f Dérivé secondaire ®*{mo
ANHYDRIDE
DE HOLYBDICUH =
(Mo
(Mo
S 622. — Ce composé renferme :
Molybdène .... 74.88 Oxygène 2.7.12
Synonymie. — Deutoxyde de niolvbJèno.
On obiient l'anhydride en calcinant dans un creuset de platine couvert, soit l’oxyde de ntolybdyle et d’ammonium, soit un mélange de chlorure d ammonium et d’oxyde de molybdylo et de sodium :
Mu*0* 2 Azil*
MosO* 2 Azil*
Oxyde de molybdylc et d'ammonium.
2ofAz,,‘
2U(AzI1‘
“u (Mo
Da’ns le second cas, il se produit d’abord du chlorure de sodium et de l'oxyde de ntolybdyle et d ammonium ; ce dernier est ensuite décomposé comme il vient d’étre dit. On reprend par l'eau qui dissout le chlorure de sodium. L’anhydride de inolybdicuin reste sous la forme d’une poudre noire que l’on fait bouillir avec de la potasse pour le débarasser de l'anhydride du molvbdyle qu’il pourrait contenir ; on filtre et on lave. Sa densité est 5.666. Il est insoluble dans les oxydes négatifs. L’oxyde de sulfuryle en dissout une très-petite quantité. L’oxyde de nitryle l’oxyde et le transforme en oxyde de ntolybdyle. Il est insoluble dans le chlorure d'hydrogène et le fluorure d'hydrogène, ainsi que dans la potasse. Mais par voie sèche etau contact de l’air, la potasse forme avec lui de l’oxyde de ntolybdyle et de potassium :
Il se comporle donc comme le manganyle et il serait peut-être plus rationnel de le considérer comme un radical et non couimo un oxyde positif, ainsi comme nous l’avons dit au § 284.
On préparé l’oxyde hydraté en faisant digérer une dissolution d’oxyde de molybdylc dans le chlorure d’hydrogène avec du cuivre; il se produit du chlorure de cupiicum (Cl.Cu) clduchloruie de molyhdicum (Cl*, Mu). En y versant de l'ammoniaque en excès, l’oxyde hydraté se précipite en rougc-bruuàtre. On le dessèche dans le vide.
Au contact de l’air, cet oxyde hydraté absorbe de l'oxygène pour se
transformer en oxyde de molybdyle et de
molybdicum Os[(MM0°,0,,t'
Lorsqu’on le chaufTe dans le vide, il perd son eau et se transforme en anhydride brun. Cet oxyde est insoluble dans les alcalis, mais il se dissout dans les sels de carboiivle alcalins. Si l'on abandonne cette dissolution au contact de l’air, elle se transforme en oxyde de molvbdyle et du métal alcalin. La dissolution dans l'oxyde de carbonyle cl dauimonium est précipitée par l'ébullition.
J" — CDOIT! ICttSTIQtlI.
§ 623. — Cegroupe ne contient qu'un[seul oxyde biatomique analogue à l’oxyde de molybdicum, c’est:
! Dérivé primaire ....
Dérivé secondaire. ...
ANHÏDÏUDE DE TU.NCSTICClt = OmI?
(Tg
§ 624. Synonymie. — Detiloxvde de tungstèno, oxyde tungslique.
On a trouvé pour sa composition :
Tungstène 83,60
soit 2 atomes de tungstène et 2 atomes d’oxygène.
Propriétés. — L’anhydride de tungstieum est un corps solide, pulvérulent, d'une couleur rouge-brunâtre. Lorsqu'on le chaufTe nu contact de l’air, il biûle et se transforme en oxyde de tungstxle. Il ne fait la double composition ni avec les oxydes négatifs ni avec les bases. Si on le fait bouillir avec delà potasse, il absorbe de l’oxygène et on obtient de l’oxyde de lungstyleet de potassium, il prend alors de l'oxygène à l'eau et il se dégage de l'hydrogène.
On peut le préparer par plusieurs procédés ;
4" En réduisant l ovyde de lungstyle par un courant d'hydrogène à la chaleur rouge naissant.
2° D a près \V cellier, son meilleur mode do préparation consiste à fondre le Wolfram naturel (S 432) avec de l’oxyde do carbonylo et de potas-
°'(ïï
°'(ÏI
sium, on Iraile la matière par l’eau pour dissoudre le se) de tungstyle alcalin et on filtre. On ajoute à la liqueur 1 i/j partie do chlorure d'ammonium, on évaporé à sec et on grille le résidu au contact de l’air; il reste un mélange d'oxyde do lungsticum et île chlorure de potassium. On reprend par l’eau qui dissout ce dernier et laisse de l’oxyde de tungsticum qu'on recueille sur un filtre et que l'on fait digérer avec de la potasse pour enlever toutes traces d’oxyde de tungstyle.
5" On obtient l’oxyde hydraté en traitant l’oxyde do tungstyle par du chloruie d hydrogène cl en mettant une lame de zinc dans la liqueur. Ainsi préparé, il absorbe rapidement l’oxygène de l’air; il se comporte donc comme l’oxyde de molybdicum.
S*. - GltOlTE ViStDIQtl.
§ 623. Ce groupe renferme un seul oxyde appelé] par les chimistes dculoxyde de vanadium, et que nous nommons:
^ Dérivé primaire . . .
Oxyde de vanadicum s
! Dérivé secondaire . .
ANHYDRIDE DE VANADICUM = O*
$ 626. Ce composé renferme:
Vanadium .... 81,07
Oxygène 18,93
soit 2 atomes de vanadium et 2 atomes d’oxygène.
On obtient l’oxyde hydraté en précipitant un sel de vanadicum par la potasse : on lave le précipité à l’abri de l’air et on le déssèrhe dans le vide. Il est blanc mais il devient brun par la dessication. Il fait la doubla décomposition avec les oxydes négatifs pour former des sels ; mais en présence des bases puissantes il peut jouer le rôle d’oxyde négatif pour donner des sels de vanadicum. Au contact de l’air il devient verdâtre, il en absorbe l’oxygène pour se transformer en oxyde de vanadyle et de
iVd*0* ( o Vd^O’
Yj ou O’jÿd . L’oxyde de vanadicum est insoluble dans l’eau ; il se dissout dans les sels de carbonyle alcalins en se combinant avec l’alcali.
■ «-Ri
B. - SÉRIE PLATIMQOE
§ 627. Nous subdivisons la série platinique en sept groupes : t* Le groupe aurique.
2° Le groupe platinique,
3” Le groupe osmique.
4° Le groupe iritlique.
6° Le groupe rhoiliqtte.
6° Le groupe paltadique.
7° Le groupe rulhénique.
î". — eaooPE muons.
§ 628. On connaît un oxyde d'or correspondant à l'oxyde de plat!—
nicum et qui aurait pour formule lise forme par l'action du
chlorure d'étain ou de certaines matières organiques sur le chlorure d'or Cl3, Au.
*•. — caorps PUTItlQttl.
S 629. Le groupe platiniquecontientun oxyde positif biatomiquo, c'est:
L’oxyde de platinicum
Dérivé primaire.
Dérivé secondaire
fPI
(pl
(pi
ANHYDRIDE DE PLATINICOSI
«■la
S 630. Synonymie. — Bioxyde de platine, oxyde platinique. 11 renferme :
Platine 86(03
Oxygène 13,97
Propriétés. — On connaît l’anhydride et l'oxyde hydraté ; le premier est noir, tandis que le second est rouge-brunâtre.
Une température peu élevée le décompose en oxygèno et platine métallique; il eslaussi réduit par tous les corps qui ont de l'affinité pour l'oxygène, comme le carbone et l'hydrogène.
Il fait la doublo décomposition avec les oxydes négatifs forts pour
former des sels qui sont bruns. Cependant il peut jouer le rôle d’oxyde négatif vis-à-vis des alcalis, des terres alcalines et de certains oxydes positifs, avec lesquels il se combine pour former dos sels.
On le prépare en faisant bouillir du chlorure de platinicum avec de la potasse en excès jusqu'à ce que le précipité de chlorure de platinicum
et de potassium (CP j|^, qui se forme d’abord, soit redissout dans un excès d’alcali à l’état d'oxyde double de platinicum et do potassium (O3 . 1. On verse alors dans la liqueur de l'oxyde d’acétyle qui préci-
pite l’oxyde hydraté sous forme d’une masse floconneuse, rouge-brunâtre.
On l'obtient encore en traitant l’oxyde de nitrylc et de platinicum ou l'oxyde de sulfuryle et de platinicum par la moitié de la potasse qui serait nécessaire pour le précipiter complètement ; le précipité est brun, volumineux et renferme 2 molécules d’eau.
§ 63t. — L’oxyde de platinicum forme avec l’ammoniaque une combinaison explosive connue sous le nom de platine fulminant, il a été découvert par Dcevy. C'est une poudre d'un brun foncé qui détonne à 21 4°, insoluble dans l'eau, l’oxyde de nitrylc et le chlorure d’hydrogène ; mais elle se dissout dans l’oxyde de sulfuryle. Elle ne détonne pas par le choc ou la percussion. On l’obtient en décomposant le chlorure multiple de platinicum et d'ammonium par la potasse, ou bien en précipitant par l’ammoniaque une dissolution d'oxyde de sulfuryle et de platinicum, il se produit un précipité de sel basique que l'on décompose en le faisant digérer dans une dissolution étendue de soude caustique ; il reste alors du platine fulminant parfaitement pur.
3». — GROUPE OSIIQIE.
§ 632. — Le groupe osmique renferme un oxyde correspondant à l'oxyde de platinicum et qui est:
I Dérivé primaire
Dérivé secondaire
Il contient :
Osmium 86,14
§ 633. Synonymie. — Bioxyde d'osmium, oxyde osmique.
Os
CO
On le prépare en faisant passer un courant de chlore sur un mélange d’osmium en poudre et de chlorure de potassium ; on obtient ainsi du chlorure double d'osmicum et de potassium. On ledissout dans l'eauet on y ajoute de l'oxyde de carbonyle et de potassium ou de sodium en excès ; à froid, l'oxyde d'osmicum se précipite peu à peu, à chaud, la précipitation a lieu sur-le-champ, et si l’on fait bouillir, presque tout l’oxyde se précipite. Le précipité parait d’abord brun, mais lorsqu’il est rassemblé, il est noir.
On obtient l’anhydride, en chauffant dans une cornue un mélange de chlorure multiple et d’oxyde de carbonyle et de sodium. On traite ensuite par l’eau qui laisse de l’oxyde d’osmicum insoluble. L’anhydride d'osmicum n'est pas décomposé parla chaleur à l’abri de l’air ; mais au contact de l'air, il passe à un degré supérieur d’oxydation et se volatilise.
L’oxyde d'osmicum est réduit à froid par l’hydrogène ; quand on le chauffe avec les corps combustibles il détonne. Il n’est pas soluble dans les oxydes négatifs ; cependant, au moment de sa formation, il peut se combiner aux oxydes négatifs pour former des sels.
v. — ÏIOtfE tlIBIdlE.
§ 654. — Ce groupe contient un oxyde analogue aux précédents, c'est : ( Dérivé primaire . .... O* | |jS
L'oxyde d'iridicum
f Dérivé secondaire . . . . O1
Ce composé renferme:
Iridium 86,04
Oxygène 13,96
On le prépare en traitant par la potasse une dissolution de chlorure d'iridium CP, Ir*; on chaudeau contact de l'air, la liqueur se colore en bleu, absorbe de l’oxygène et il se précipite de l’oxyde d'iridicum hydraté
Ir
On l’obtient encore en dissolvant dans la potasse l’oxyde d'iridium hy-
dralé triatomique O’^p; on y verse un acide qui y produit un précipité
bleu-verd;\tre qui, au contact de l'air, absorbe de l’oxygène et devient bleu indigo.
5». - CROC PB BHOOIQCE.
§ 635. — On ne connaît pas jusqu’aujourd'hui d’oxyde de rhodium bialomiquo analogue aux précédents; cependant il est à supposer qu'il existe.
6°. — SROl'Pt mUtIQCB.
§ 637. — Le groupe palladique renferme un oxyde :
(Dérivé primaire
(Pd
Dérivé secondaire . . . . O* jpj
Synonymie. — Bioxyde de palladium, oxyde palladique. Il contient:
Palladium 76,89
Oxygène 23,11
On prépare l'oxyde hydraté en prenant du chlorure double de palladicum et de potassium et versant dessus, par petites portions, un excès de potasse ou d'oxyde de carbonyle et de potassium ; il se sépare un corps brun-jaunâtre composé d’oxyde de palladicum et d’alcali. Si l’on fait bouillir la dissolution alcaline de chlorure, tout l’oxyde se sépare ù l’état d'anhydride. L'oxyde préparé par ces deux procédés, contient toujours do l'alcali qu’on ne peut lui enlever complètement.
Si on lave l’oxyde hydraté à l'eau bouillante, il perd une grande partie de son eau et il devient noir. Lorsqu’on chaude l'oxyde hydraté sec, il se décompose avec violence, l’eau se dégage, il perd une partie de son
(Pd
oxygène pour se transformer en oxyde de palladosum O i pj, lequel est
lui-méme réduit par une chaleur plus forte.
L’oxyde de palladicum quoiqu’il renferme de la potasse se dissout trèsdifTicilemcnt dans les oxydes négatifs. Avec le chlorure d'hydrogène étendu, il dégago du chlore.
7”. — GROrPK RUTBÊ81QUK.
§ 638. — Ce groupe contient un oxyde positif biatomique :
(Dérivé primaire. . .
Dérivé secondaire . .
Ce composé contient:
Ruthénium . . . 61,77 Oxygène .... 38,23
On le prépare en faisant bouillir avec do l'oxyde do nitryle, le sulfure de ruthénium obtenu en précipitant le chlorure de ruthénium (Cl5, Ru5) par le sulfure d'hydrogène. On obtient une dissolution jaune d'oxyde de sulfuryle et de ruthénicum qu’on décompose par un alcali ; on lave le précipité et on le calcine. L'anhydride de ruthénicum ainsi obtenu est bleu-verdâtre avec un aspect métallique.
