II. — OXYDES NÉGATIFS
§ 32. Les chimistes les appellent aussi acides.
Les Oxydes négatifs dérivent du type eau. par la substitution d'un radical négatif au radical hydrogène; suivant que la substitution porte sur une partie seulement de l'hydrogène du type ou sur la totalité de l'hydrogène, on les appelle :
Dérivés primaires ou Acides hydratés.
Dérivés secondaires ou Anhydrides.
1*. Les dérivés primaires ou acides hydratés possèdent la propriété de faire la double décomposition avec fes oxydes positifs ou bases, en échangeant l’hydrogène disponible qu’ils renferment pour lo radical positif des bases. Le produit de cette double décomposition est un oxyde intermédiaire ou sel oxygéné. L’hydrogène de ces dérivés, qui est ainsi susceptible d’élre remplacé par son équivalent de radical positif, est appelé hydrogène basique.
La basicité d'un acide, c’est le nombre d’atomes d'hydrogène basique que renferme sa molécule, et suivant que ce nombre d'atomes sera 1,2, 3, l’acide sera dit : monobasique, bibasiqtie, ou Iribasique.
Les oxydes négatifs seront aussi monutomiques , biatomiques ou triatomiques, suivant qu’ils dérivent de 1, 2, 3, molécules d'eau.
§ 33. Voici sur quoi est fondée cette basicité des acides. Nous venons de voir que les acides hydratés pouvaient échanger leur hydrogène basique pour leur équivalent de radical de base, et former ainsi des composés appelés oxydes intermédiaires ou sels oxygénés. Lorsqu'on considère sous le même volume certains sels oxygénés volatils, on remarque que les uns renferment deux fois ou trois fois autant de radical de base que d'autres. Comme la chimie minérale ne contient pas de sels volatils, nous nous voyons obligé de chercher des exemples dans la chimie organique. Ainsi, il existe un radical de base organique C4I15 appelé Ethyle, pouvant se substituer à l'hydrogène basique des acides. Si l'on considère sous le môme volume les deux sels formés par les deux acides : oxyde de nitryle et d'hydrogène, oxyde de suifurylc et d'hydrogène et le radical Ethyle, on trouve que
L'oxyde de nitryle et d'éthyle renferme O j
L'oxyde de sulfuryle et d'éthyle renferme O* j
Ainsi à volumes égaux, l'oxyde de nitryle et d'éthyle renferme une fois le radical éthyle, tandis que l'oxyde de sulfuryle et d'éthyle le contient deux fois; ou bien en d'autres termes, le premier dérive de 1 mo-
lécule d’eau (ojJJ ) elle second de deux molécules d’eau (O* ) ■
Ou bien encore, si l'on cherche quelles sont les plus petites quantités possibles de radical nitryle et de radical sulfuryle qui interviennent dans les doubles décompositions, on trouve que ce sont les radicaux AzO* équivalent de H et SO* équivalent de H*, et il en résulte que l’on doit considérer la molécule de l’oxyde de nitryle comme monatomique et la molécule de l’oxydo de sulfuryle comme bialomique, et qu’on devra les écrire :
Oxyde de nitryle et d’hydrogène. . . O | dérivant de O j
Oxyde de sulfuryle et d’hydrogène . . dérivant de O^J**.
Il existe encore une autre preuve de l’existence des acides polybasiques, c’est que l’oxyde de nitryle ne peut donner qu’un seul genre de sel, tandis quo l’oxyde de sulfuryle peut en donner deux, un sel neutre et un sel acide; l’oxyde de phosphoryle qui est triatomique peut en donner trois ; nous aurons l occasion de revenir plus tard sur ce sujet lorsque nous étudierons les sels engendrés par les différents acides.
Voici quelques exemples d’acides :
a. — Acides monobasiques :
Oxyde de chloryle et d’hydrogène . .
. . . «ir
Oxyde de nitryle et d’hydrogène . . .
b. — Acides bibasiques •
Oxyde de sulfuryle et d’hydrogène . .
Oxyde de carbonyle et d’hydrogène
c. Acides tribasiques :
Oxyde de phosphoryle et d'hydrogène
Os
(PhO (H* •
§ 34. 2*. Les dérivés secondaires ou anhydrides sont formés par la substitution d’un radical négatif à tout l’hydrogène. Les anhydrides peuvent fixer de l’eau pour former des acides hydratés ou dérivés primaires ; on les distingue en anhydrides monobasiques, bibasiques, tribasiques..., suivant qu’ils produisent, en fixant de l’eau, un acide monobasique, bibasique et Iribasique. Exemples :
a. — Anhydrides monobasiques :
Oxyde de nilryle ....
Oxyde de chloryle ....
b. — Anhydrides bibasiques :
Oxyde de sulfuryle . . .
Oxyde de carbonyle . . .
c. — Anhydrides tribasiques Oxyde de phosphoryle . . 03|pJJq.
En fixant de l’eau, ces anhydrides peuvent former les acides hydratés
correspondants :
ofA?0* u( AzO*
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20|Az°‘
0‘fS0‘
u (SO*
o»fPh0
u (PhO
