‹ Cours de chimie inorganique d'après la théorie typique de m. GerhardtChapitre 58 sur 194 · TG · texte numérisé non relu

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ferme le robinet a et qu’on ouvre le robinet c, le gaz s’échappe alors continuellement par le tube c chassé par l’eau de la cuvette qui tombe dans le vase A par le tube 6.

soufre. = S,S.

§ 121. La molécule du soufre est représentée par S, S; elle dérive du type hydrogène, par la substitution du radical soufre au radical hydrogène ; elle est biatomique car le radical soufre S est l'équivalent de H*, et elle dérive par conséquent de 2 molécules d’hydrogène 2 H,H ou H1,!!*.

Poids atomique. — Le poids atomique du soufre est 32,42; nous l’avons déterminé au § 71.

Propriétés physiques. — Le soufre est solide à la température ordinaire, liquide à une température supérieure à 1H°;et à 460° il se réduit en vapeur.

Le soufre nous présente un bel exemple de dimorphisme, il peut affecter deux formes cristallines toul-à-fait différentes.

Lorsqu'on dissout à froid du soufre dans du sulfure de sulfocarbonyle, et qu'on laisse évaporer lentement la dissolution à l’air, le soufre se dépose en beaux cristaux octaédriques ; nous appellerons cette variété Soufre octaédrique.

Au contraire, si l'on fond du soufre dans un creuset en terre réfractaire, si on le laisse refroidir lentement, alors si l'on perce la croule solide qui s'est formée et que l'on décante le soufre liquide resté au fond du creuset , on aperçoit dans ce dernier de belles aiguilles prismatiques et transparentes ; nous appellerons cette seconde variété Soufre prismatique. Mais par le refroidissement, ces aiguilles perdent leur transparence, deviennent opaques, elles se fendillent et si l'on examine le phénomène à la loupe, on remarque que les prismes se transforment en octaèdres ; c'est-à-dire que le soufre prismatique se transforme en soufre octaédrique. Enfin, lorsqu'on fond le soufre et qu'on le refroidit brusquement en le coulant dans l’eau Iroide, on obtient une substance brune, molle, élastique, qui peut servir à prendre des empreintes; mais au bout de quelques jours cette substance redevient dure, cassante. C’est là une troisième variété de soufre que nous appellerons Soufre amorphe.

Sous ces trois variétés le soufre présente des propriétés physiques tout-à-fait différentes, c’est ainsi que, d’après Régnault, la densité du soufre octaédrique est 2,07 ; celle du soufre prismatique 1,982, et la densité du soufre mou 1,987. Ce dernier possède aussi un calorique spécifique plus grand que celui du soufre ordinaire.

Le soufre esl jaune verdâtre, il est insipide et inodore, mais par le frollement il acquiert une odeur particulière. Le soufre est mauvais conducteur de la chaleur et de l'électricité, c'est pourquoi il est trèsdifficile do le pulvériser dans un mortier, par le frottement les particules s'électrisent et s'accollent les unes aux autres, on est obligé pour éviter « et inconvénient d’y ajouter un peu d'eau ; il prend par le frottement l'électricité négative. Le soufre est très-fragile, c'est ainsi qu'un bâton de soufre que l'on tient à la main fait entendre un craquement tout particulier en se fendillant.

Si l’on soumet le soufre à l'action de la chaleur, il donne lieu à des phénomènes très-curieux : Lorsqu'on chaude du soufre dans un vase 5 une tempéralurede I II0, il se fond en un liquide limpiu’p, transparent, d’unecouleur jaune serin, et qui cristallise par refroidissementen aiguilles prismatiques. Si I on élève graduellement la température, on remarque qu’entre

1 40° ot 150° il fonce de couleur, il devient brun et il ne coule plus que très-difficilement. A 200°, le thermomètre y reste stationnaire, alors le soufre a complètement changé de nature, il estdevenu tellement visqueux qu’on peut retourner le vase sans qu’il s'en écoule. Enfin à 400° le soufre redevient liquide, en conservant sa couleur brune, à cette température il entre en ébullition, il se réduit en vapeur et peut être distillé, il sufiira pour cela de recueillir les vapeurs dans un récipient Si on laisse refrodir le soufre il repassera successivement par tous les états que nous venons d'examiner.

Lorsqu’on fond du soufre à 111° et qu'on le laisse refroidir, on remarque que le soufre passe brusquement de l étal liquide à l'état solide, c'est cette circonstance qui contribue favorablement à la cristallisation du soufre.

La densité de la vapeur de soufre est 6,61” d'après Dumas et 6,654 d’après Hégnault. Le soufre est soluble dans le sulfure de sulfocarbonyle, le chlorure de soufre, l'huile de naphte, les huiles grasses, l’alcool et l'éther.

Propriétés chimiques. — L’oxvgène ne réagit pas sur le soufre à la température ordinaire, mais si l’on chauffe du soufre dans ce gaz ou à l'air, à 150° il brûle avec une flamme bleue, en donnant un gaz d'une odeur suffocante qui est l'oxyde de bisulfuryle. La réaction peut être représentée par l'équation suivante -,

Oxygène. Soufre. Oxyde de liiMilfurylo.

La double décomposition a donc lieu entre 4 molécules d'oxygène et

2 molécules de soufre, pour former 2 molécules d’oxyde de bisulfuryle.

Un morceau de soufre, une fois enflammé, brille jusqu'au boul.

Le soufre se rapproche beaucoup de l'oxygène par la manière dont il se comporte avec les autres corps ; c'est ainsi qu’il possède une grande affinité pour les métaux, qui brillent dans la vapeur de soufre commo dans l’oxygène. Si l’on projette de la limaille de cuivre dans un ballon où l'on réduit du soufre en vapeur, elle y brille avec une flamme rouge pourpre. Si l’on fond du soufre dans un canon de fusil fermé à ses deux extrémités, la vapeur du soufre s’échappera par le trou de la lumière laissée ouverte sous forme d'un jet enflammé; si l'on introduit une spirale de fer dans ce jet do vapeur, elle y brille comme dans l'oxygène. Le soufre ne se combine pas directement avec l’hydrogène, mais par voie indirecte il forme avec lui un composé analogue à l'eau par sa composition et qui en dérive en remplaçant l'oxygène par une quantilé

équivalente de soufre; c'est le sulfure d’hydrogène SjJJ,

Le soufre possède une grande affinité pour le chlore, le brème et l'iode. Le soufre brille dans le chlore et la vapeur de bièrne aussi bien que dans l'air atmosphérique. La combinaison du soufre avec le chlore a même lieu à la température ordinaire; si l’on fait arriver un courant de chlore sur des fleurs de soufre bien sèches, le soufre se ramollit et finit par se transformer en chlorure liquide, la masse s'échauffe considérablement. Il ne se combine pas directement avec le cyanogène, on peut chauffer du soufre dans ce gaz sans résultat; mais une chaleur modérée suffit pour déterminer la combinaison du soufre avec le biônre et l'iode.

§ 122. Etal naturel. — Le soufre est très-répandu dans la nature, soit isolé, soit en combinaison avec les métaux. On le trouve à l’état natif quelquefois pur et cristallisé en octaèdres opaques; d'autres fois en masse le plus souvent mélangé de matières terreuses. Il constitue des dépôts considérables près des cratères des volcans, ces dépôts sont appelés Solfatares; les plus importants sont ceux de l'Etna, de Naples, de l'Islande et de la Guadeloupe.

On rencontre aussi le soufre en Belgique, mais en petite quantité dans les filons mélallifères du terrain anthraxifère ; on le trouve en cristaux rhomboëdriques dans les géodes de iimonite (oxyde de ferricum et d'hydrogène) près de Naniur, il provient de la décomposition du sulfure de fer. On a aussi trouvé du soufre grenu, terreux et pulvérulent dans les mines zincifères des bords de la Meuse.

Extraction du soufre. — Le soufre nous vient en très-grande partie de la Sicile, où les minerais de soufre sont très-riches et en contiennent de 30 à Ü0 pour 100. Pour en retirer le soufre on soumet ces

minerais à lu distillation, le soufre seul se volatilise el on en condense la vapeur -, ou bien on les fond dans une chaudière, les matières étrangères plus pesantes tombent au fond de la chaudière, les matières plus légères surnagent et on les écume. Le soufre ainsi obtenu est livré au commerce sous le nom de soufre brut; pour lo purifier on le raffine. Le raffinage du soufre consiste en une distillation dans des cylindres en fonte, on reçoit la vapeur dans une grande chambre en maçonnerie ; si la température de la chambre est assez basse, la vapeur du soufre vient se condenser sur les parois sous forme de poudre à laquelle on donne le nom de fleurs de soufre. Si, au contraire, la température de la chambre dépasse f l 1°, la vapeur de soufre se condense en un liquide que l’on eoulo dans des moules et on obtient ainsi le soufre en bâton.

Usages. — Le soufre est très-employé dans l'industrie; il sert à fabriquer la poudre ù canon, l'oxyde de bisulfuryle pour le blanchiment delà laine et de la soie ou pour la préparation de l'oxyde de sulfuryle. On emploie encore, le soufre dans la fabrication des allumettes. Les monteurs mécaniciens s’en servent pour préparer le mastic de fer dont ils font les joints des tuyaux à vapeur.

sélé.mi’m. = Se, Se.

§ 123. La molécule du sélénium dérive du type hydrogène en substituant à I hvdrogène le radical sélénium, elle est donc représentée par la formule Se, Se; comme la molécule du soufre, elle est biatomique et elle dérive de II4, H*.

Poids atomique. — Le sélénium est isomorphe avec le soufre, et la valeur de son poids atomique se détermine de la même manière. Il donne un composé analogue au sulfure d'hydrogène et qui, comme lui, dérive du type eau en substituant un atome desélénium à un atome d'oxygène-, la molécule du séiéniure d'hydrogène représentant 2 volumes contient donc f atome de sélénium et 2 atomes d'hydrogène. Or 100 parties de séiéniure d’hydrogène renferment :

Sélénium . . . 97,36

Hydrogène. . . 2,44

Le poids atomique du sélénium sera donné par la proportion :

Propriétés physiques. — Le sélénium est un corps solide, d'un brun foncé présentant un éclat brillant, et qui présente beaucoup d’analogies avec le soufre. Comme lui il peut se présenter sous deux étals; ainsi sa cassure est vitreuse ou grenue suivant qu’après sa fusion il a été refroidi

lentement ou brusquement. Sous ces 2 états il possède des densités différentes; la densité du sélénium vitreux est 4,28; la densité du sélénium grenu est 4,80. Le sélénium vitreux est opaque, cependant il peut être transparent sur les bords: il est noir, brillant sans aucun aspect métallique. Le sélénium grenu est gris bleuâtre avec l'éclat métallique, il se laisse applalir un peu sous le marteau. La poudre du sélénium est rouge. Il est mauvais conducteur de la chaleur et de l'électricité ; il est peu dur, cassant, facile à réduire en poudre. Le sélénium est insoluble dans l’eau, mais il se dissout sans altération dans l’oxyde de sulfuryle, la dissolution est rouge et l’eau le précipite en poudre rouge de cette dissolution; il se dissout à chaud dans le sulfure de sulfocarbonyle et il cristallise en prismes rhomboïdaux par le refroidissement. Le sélénium se fond vers 250°, et il se réduit en vapeur à 700° environ. Le sélénium se distingue du soufre en ce qu’il ne passe pas brusquement de l’état liquide à l'état solide, il devient d’abord visqueux et peut alors être tiré en fils; c’est cette circonstance qui est cause qu’il ne peut pas cristalliser comme le soufre par voie de fusion. Le sélénium fondu est d’un brun très-foncé, sa vapeur est jaune. Le sélénium n’a ni odeur, ni saveur.

Propriétés chimiques. — Comme le soufre, il fait la double décomposition avec l’oxvgène à l’aide de la chaleur, mais il est moins combustible que le soufre, c’est ainsi qu’on peut le chauffer et le réduire en vapeur sans qu’il s’enflamme. Mais si l’on fait arriver un courant d’oxygène sur du sélénium fondu, il brûle avec une flamme bleuâtre en répandant une odeur fétide de chou pourri et en donnant un composé analogue à l’oxyde de bisulfuryle et qui est l’oxyde de bisélényle. Il forme avec l’hydrogène une combinaison analogue à celle que forme le soufre, c’est le séléniure

d’hydrogène Sejjj, mais les deux corps ne se combinent qu’à l’état

naissant.

Comme le soufre, il se combine directement au chlore, au brôme, et à l’iode; la combinaison à lieu même à froid ; si l’on fait paser un courant de chlore sur du «élénium, il s'échauffe, il entre en fusion et se convertit en un chlorure liquide, brun ; et à mesure que le chlore continue à arriver, il se transforme en un autre chlorure solide blanc. Si l'on fait tomber par petites portions du sélénium dans le brème, la combinaison se fait avec violence et dégagement de chaleur.

Le sélénium peut se combiner au soufre par la fusion, pour former des sulfures de sélénium dont on ne connaît pas bien la composition.

Etat naturel. — On rencontre le sélénium dans la nature combiné au plomb, constituant le séléniure de plomb.

Préparation. — Pour préparer lo sélénium, on chauffe le séléniure de plomb avec un poids égal d’oxyde de carbonyle et de potassium et do charbon ; il se forme du séléniure de potassium qu’on traite par l’eau pour le dissoudre, et on filtre. On abandonne la liqueur filtrée au contact de l'air pendant quelque temps et le sélénium se précipite.

tellure. = Te, Te.

§ 124. La molécule du tellure dérive du type hydrogène par la substitution du radical tellure au radical hydrogène, sa formule est Te, Te; elle est biatomique comme celle de l'oxygène, du soufre, du sélénium.

Poids atomique. — On détermine le poids atomique du tellure comme celui du soufre et du sélénium au moyen du la molécule du tellurure d’hydrogène qui dérive du type eau par la substitution de 1 atome de tellure à 4 atome d'oxygène.

100 parties de tellurure d'hydrogène renferment :

Tellure . . . 98,458 Hydrogène . . 1,542

Poids atomique du tellure x = 127,70.

Propriétés physiques. — Lo tellure est un corps solide blanc d'argent, d'un brillant métallique; sa densité est 6,26. Le tellure est cassant et peut être pulvérisé. Il fond au rouge sombre, et par un refroidissement leDt il cristallise en aiguilles ou en lamelles. A la chaleur rouge, il se volatilise et peut distiller. Il est bon conducteur du calorique et de l’électricité.

Propriétés chimiques. — Il se comporte comme le soufre et le sélénium avec l'oxygène. Quand on le chauffe au contact do l’air, il brûle avec une flamme bleue en donnant un composé d’une odeur désagréable, analogue à l’oxyde de bisulfuryle et de bisélényle et qui est l’oxyde de bilclluryle. Le tellure se comporte comme le soufre avec l’hydrogène, le chlore, le brème, l’iode et les autres métaux, et il forme avec ces corps des composés analogues à ceux que forme le soufre. Il se combine directement au soufre par voie de fusion.

Le tellure est insoluble dans l'eau, mais il se dissout sans altération dans l’oxyde de sulfurylo et la dissolution possède une belle couleur rouge. A une température élevée, il s'y dissout en s’oxydant, il se dégage de i'oxyde de bisulfuryle et la dissolution est incolore.

Etat naturel. — Le tellure est très-rare, on le trouve dans les minorais d'argent, d'or, de plomb et de bismuth en combinaison avec ces métaux.

Préparation. — Le tellure s’extrait plus facilement du tellure de bismuth ; on le chauffe au blanc avec un poids égal de charbon et d'oxyde decarbonyle et de potassium. On reprend la masse par l'eau qui dissout le tellure à l'étal de tellurure de potassium tandis que le bismuth et le charbon restent indis30Ut. On abandonne la dissolution à l'air, le tellure se précipite.

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