Propriétés physiques. — L'acide azotique ou
acide nitrique se trouve dans le commerce à l'état
presque pur, on l'appelle alors acide azotique fumant^
et à l'état d'hydrate secondaire, en partie dissocié,
répondant à peu près à la formule AzO^H -|- ^ H-0 ;
c'est l'acide azotique ordinaire ou non fumant.
Le premier est généralement coloré en jaune par une petite quantité de peroxyde d'azote qu'il retient en dissolution, il bout à 86 degrés et a pour densité 1,55; l'autre est toujours incolore, il bout à 123 degrés et a pour densité 1,42. Son odeur est spéciale et caractéristique.
L'acide azotique est soluble dans l'eau en toutes proportions ; on le reconnaît quand il est concentré à ce qu'il donne des vapeurs rutilantes avec la tournure de cuivre. Pour le caractériser lorsqu'il est étendu, on
HYDROGÈNE ET MÉTALLOÏDES
peut se servir avec avantage d'une dissolution de sulfate ferreux dans l'acide sulfurique, qu'il colore en rouge, ou bien du carmin d'indigo, en solution chlorhydrique, qu'il décolore à l'ébullition.
Une solution de cliphén y lamine dans l'acide sulfurique concentré se colore en bleu intense quand on y ajoute une trace d'acide azotique.
L'acide azotique n'est pas vénéneux à petites doses, mais il est fortement caustique et attaque l'épiderme en le colorant en jaune ; on l'emploie souvent, à cause de cette propriété, pour détruire les verrues.
145. Propriétés chimiques. — L'acide azotique, quoique non explosif, est peu stable : la lumière et même la simple distillation suffisent à provoquer un commencement de décomposition de l'acide pur, qui aussitôt prend la couleur jaune du peroxyde d'azote.
2Az03H = 2Az02 -f H20 + O.
C'est pour' cette raison que l'acide fumant du commerce n'est jamais incolore.
A l'état étendu, il résiste a l'action de la lumière et peut être distillé sans altération.
L'acide azotique est un oxydant énergique, qui attaque tous les corps combustibles et les porte généralement au maximum d'oxydation ; c'est ainsi qu'il change le soufre en acide sulfurique, le phosphore en acide phosphorique, l'arsenic en acide arsénique, le carbone en acide carbonique, etc.
Le bore en poudre prend feu quand on le projette dans de l'acide azotique fumant, pour donner l'acide borique BO^H^; le sélénium et le tellure donnent seulement de l'acide sélénieux et de l'acide tellureux.
ACIDE AZOTIQUE
Dans toutes ces réactions, il se dégage des vapeurs rutilantes de peroxyde d'azote.
S + GAzO^H S0'^H2 + 6Az02 + 2H20.
P + 5Az03H = P04H3 4- 5Az02 -j- H20.
C + 4 Az03H CO2 + 4Az02 + 2H20.
Les métaux qui décomposent l'eau donnent avec l'acide azotique une suite de réactions fort complexes d'où résultent un dégagement de peroxyde, de bioxyde et de protoxyde d'azote, accompagnés d'azote libre, et une production d'azotate d'ammoniaque. On peut les interpréter en admettant qu'il se produit d'abord de l'hydrogène, à l'état naissant, qui réduit ensuite l'acide azotique ; en fait, les gaz qui se dégagent ne ^• renferment jamais d'hydrogène.
Le fer donne lieu à une expérience curieuse, qui est connue sous le nom d'expérience du. fer passif : ce métal, qui est très bien attaqué par l'acide azotique ordinaire, ne l'est pas par l'acide fumant, et cesse de l'être par le premier quand il a été plongé dans l'autre. Cette passivité cesse immédiatement quand on touche le métal avec un fil de cuivre ou même de fer non passif ; elle réapparait si on touche le fer attaqué avec un fil de platine ou une baguette en charbon de cornue. Ces effets sont vraisemblablement dus à des influences électriques.
Les métaux qui ne décomposent pas l'eau réagissent d'une manière plus simple: ils donnent uniquement du peroxyde d'azote avec l'acide azotique concentré et du bioxyde d'azote avec l'acide étendu.
4Az03H + Cu = Cu(Az03)2 + 2Az02 + 2H20. 8Az03H + 3Cu = 3Cu(Az03)2 + 2AzO + 4H20.
Toutes ces actions s'accomplissent à froid ; l'eau
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forte des graveurs est simplement de l'acide azotique étendu.
Le platine et l'or ne sont pas attaqués par l'acide azotique; l'étain et l'antimoine se comportent comme des métalloïdes et donnent des acides.
L'acide azotique porte la plupart des oxydes et des acides inférieurs au maximum d'oxydation; il change les sels ferreux en sels ferriques, l'acide sulfureux en acide sulfurique, l'acide arsénieux en acide arsénique.
As203 + 4Az03H = As20^ + 4 AzO^ +
Il transforme un grand nombre de sulfures en sulfates.
PbS + 8Az03H - SO'^Pb + 8AzO^ + 4 H^O.
Il décompose tous les hydracides, ainsi que leurs sels, à l'exception seulement de l'acide fluorhydiique et des fluorures.
HCl + Az03H Cl + AzO^ + H^O.
H^S + 2Az03H = S + 2Az02 4. 2H20.
(étendu)
H2S+8Az03H = S04H2 + 8Az02-f4H20.
(concentré)
L'anhydride phosphorique le transforme en anhydride azotique Az^O^.
L'acide azotique attaque enfin presque toutes les matières organiques ; avec celles qui sont très oxydables, il donne une réaction violente (l'essence de térébenthine prend feu quand on y verse brusquement de l'acide azotique concentré) ou tout au moins tumultueuse, avec dégagement d'acide carbonique et de vapeurs rutilantes.
Avec les alcools il réagit régulièrement : à froid il
ACIDE AZOTIQUE 171
s'y combine pour former des éthers, à chaud il donne des produits d'oxydation normaux, aldéhydiques ou acides.
Enfin les hydrocarbures aromatiques et les phénols sont modifiés par substitution du groupe azotyle AzO^ à un atome d'hydrogène: on obtient ainsi ce qu'on appelle des corps nltrés.
Cm^ + AzO^H = H^O + C6H5Az02.
Benzène. Nitro-benzène.
Un grand nombre d'éthers nitriques et de corps nitrés sont explosifs ; nous rappellerons comme exemples la nitroglycérine C3HS(Az03)3 et le trinitrophénol ou acide picrique C6H2(AzO-;3(OH).
