ÉQUIVALENT DU PHOSPHORE

les nombres 1:5:5. Les formules les plus simples qu'on pUisseleur

donner sont donc

Acide hypophosphoreux PhO

Acide phosphoreux PhO'

Acide phosphorique PhO*

L'équivalent du phosphore se déduira alors de Tune quelconque

de ces trois proportions

43,64 : 56,36 : : 300 : x d'où ;ï;=387,5.

Les valeurs numériques des équivalents des trois composés seront donc

Acide hypophosphoreux. . . . .' PhO =487,5

Acide phosphoreux PhO'^=687,5

Acide phosphorique PhO*=887,5.

Il faut comparer ces équivalents théoriques avec les équivalents que Ton déduit immédiatement de l'analyse des sels.

L'analyse de l'hypophosphile de plomb a montré que l'équivalent de Tacide hypophosphoreux était égal à 487,5; ainsi la formule PhO est bien celle qui convient à cet acide.

L'examen des phosphites a conduit à une conclusion semblable pour l'acide phosphoreux, et a confirmé la formule PhO'.

Quant à l'acide phosphorique, nous verrons plus loin que cet acide forme plusieurs séries de sels avec la même base, et qu'il faut ad* meltre qu'il donne trois classes de sels :

1* Des sels dans lesquels 1 éq. d'acide sature 5 éq. de base; 2" Des sels dans lesquels 1 éq. d'acide sature 2 éq. de base ; 5- Des sels dans lesquels 1 éq. d'acide sature 1 éq. de base.

La valeur numérique que Ton déduit de l'analyse de ces divers sels, pour l'équivalent de l'acide phosphorique, en ayant égard aux modes divers de saturation que nous venons d'indiquer, est toujours le nombre 887,5. Ainsi on peut admettre que l'examen détaillé des phosphates jusjtifie également la formule PhO» de l'acide phosphorique.

La densité de la vapeur de phosphore a été trouvée de 4,526, par l'expérience directe. Il est facile de calculer quel est le volume de phosphore gazeux qui représente son équivalent en volume. En effet, partons de la composition de l'acide phosphoreux que nous regardons comme formé de 1 équivalent de phosphore et de 3 équi-

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valenis d'oxygène. Les trois équivalents d'oxygène sont représentés par 5 volumes qui pèsent 5. (i,1056)-»3,5i()8; si donc nous posons la proportion

nous trouvons, pour le poids de la vapeur de phosphore qui est combinée avec 3 volumes d'oxygène, a;= 4,284, qui difTère peu de la densité 4,326 que l'expérience a donnée pour la vapeur de phosphore, fc'acide phosphoreux renferme donc 3 volumes d'oxygène et 1 volume de vapeur de phosphore, et l'équivalent du phosphore gazeux est représenté par 1 volume.

Dans la théorie atomique, on écrit les composés du phosphore avec l'oxygène de la manière suivante :

Acide hvpophosphoreux Ph*0 ou Ph

Acide phosphoreux Ph«0^ Ph

Acide phosphorique Ph*0* Ph

Deux atomes de phosphore correspondent donc à notre équivalent; par suite, le poids atomique du pliosphore est égal à 193,75. On a adopté ce mode de composition pane qu'il donne aux combinaisons du phosphore avec l'oxygène et l'hydrogène des formules semblables à celles des combinaisons de l'azote avec ces mêmes corps.

Si l'on partait de l'hypothèse (§ 88) que tous les gaz simples renferment, à volume égal, le même nombre d'atomes, on arriverait à des formules atomiques différentes. En effet, la composition de Facide phosphorique est différente de celle de l'acide azotique : dans l'acide azotique, 5 volumes d'oxygène sont combinés avec 2 volumes d'azote; tandis que, dans l'acide phosphorique, les 5 volumes d'oxygène sont combinés avec 1 volume seulement de vapeur de phosphore. Si donc on écrit la formule atomique de l'acide azotique Az*0*, il faudra, pour rester fidèle à l'hypothèse que nous venons de rappeler, écrire la formule de l'acide phosphorique PhO*. Les formules des deux acides, et, par suite, celles des autres combinaisons de l'azote et du phosphore, ne seraient donc plus semblables.