L urine contient du sel marin

Dès que, dans une urine, la proportion du sel marin s'élève à 1 ou 1,5 p. 100, celui-ci exerce une influence sur la détermination de l'urée avec l'azotate de bioxyde de mercure. Si l'on ajoute 10 ce de notre solution d'urée à 20 ce de la solution de mercure, on obtiendra à la fin, d'une manière parfaitement nette, la réaction du mercure avec le carbonate de soude, mais cette réaction manque lorsque nous ajoutons à la solution d'urée 100 ou 200 milligr. de sel marin, et maintenant pour la faire apparaître, nous devons encore ajouter 1^*^,5 à 2", 5 de solution de mercure. On obtient donc dans la détermination de l'urée un résultat trop élevé d'environ 15 à 25 milligr. La même chose a lieu pour l'urine, dés que ce liquide contient 1 à 1,5 p. 100 de sel marin. Ce phénomène est dû à ce qu'il se forme du sublimé.

Comme on le sait, l'azotate de bioxyde de mercure et le sel marin se décomposent mutuellement en donnant naissance à du sublimé et à de l'azotate de soude, mais le sublimé ne précipite pas une solution faiblement acide d'urée, et c'est pour cela qu'il reste en dissolution. Naturellement, c'est aussi ce qui arrive lors de la détermination de l'urée dans l'urine ; mais l'excès d'oxyde de mercure qui, lorsqu'on ajoute du carbonate de soude, doit donner la coloration jaune, ne se trouve pas maintenant sous forme d'azotate, mais sons forme de sublimé et en présence d'acide azoïique libre. Si maintenant nous ajoutons à ce mélange du carbonate de soude, il se forme, par suite de la présence d'acide azotique libre, du bicarbonate de soude, et celui-ci ne précipite pas le sublimé ; c'est ce qui fait que la réaction manque et que nous devons ajouter encore plus d'azotate de bioxyde de mercure pour lavoir apparaître. Si le mélange contient plus de 1 à 1,5 p. 100 de sel marin, la quantité du sublimé formé devient aussi plus grande, mais lorsqu'on ajoute du carbonate de soude, l'acide carbo-

nique qui devient libre, n'est plus suffisant pour empêcher la précipitation de tout l'oxyde de mercure; il se produit alors un précipité jaune-brun, C'est, d'après Liebig, la raison pour laquelle le signe de la précipitation complète de l'urée est relardé par la présence d'une certaine quantité de sel marin (1 à 1,5 p. 100), et c'est aussi ce qui fait que la limite de la réaction ne s'étend pas, lorsque la quantité du sel marin augmente encore plus.

C'est pourquoi, si une urine contient 1 à i, 5 p. i 00 de sel marin, 011 doit, pour obtenir le nombre exact des milligrammes d'urée de dO c. c. d'urine, retrancher 2 c. c. des centimètres cubes de solution de mercure employés, et calculer l'urée avec le reste seulement; les résultats obtenus sont alors exacts et comparables.

Mais, s'il s'agit de connaître la quantité absolue de l'urée contenue dans l'urine, il faut commencer par éliminer le chlore; dans ce but, on se sert d'une solution titrée d'argent, dont chaque centimètre cube correspond exactement à 10 milligrammes de chlorure de sodium.

Pour obtenir cette solution d'argent, on dissout dans l'eau 'H^^^Olb d'azotate d'argent fondu, et l'on étend la solution de manière à avoir • un litre de liquide. 1 c. c. correspond à 10 milligrammes de sel marin; cette solution d'argent est la môme que celle qui sert au dosage du chlore par la méthode de Möhr (g 66, ß, 1). On opère maintenant comme il suit :

Dans 10 c. c. de l'urine^ primitive, on détermine la proportion du sel marin avec la solution d'argent, d'après § 66. Si, par exemple, on a employé jusqu'au trouble persistant 17^%5, ceux-ci indiquent 175 milligrammes de sel. Maintenant, on mesure avec une pipette 50 c. c. de la même urine barytique; on leur communique une réaction acide faible, mais parfaitement nette, avec quelques gouttes d'acide azotique, et on les mélange avec 2 X 17*^%5. — 55 c. c. de solution d'argent. Le volume total du mélange s'élève par conséquent à 65 c. c; on filtre pour séparer le chlorure d'argent précipité, et sur le liquide filtré on prélève toujours un volume égal à la moitié du mélange, par conséquent 5'2'%5, dans lequel se trouvent iO c. c. d'urine.

Maintenant, dans cette quantité, on détermine l'urée, comme à l'ordinaire, à l'aide de la solution titrée de mercure, en ayant soin cependant de faire attention à la dilution éprouvée par le liquide, par suite de l'addition de la solution d'argent. (D, 2.)

Si les 52", 5 du mélange uririaire pris pour le dosage de l'urée contenaient 2 p. 100 de cette substance, il faudrait employer 65 c. c. de solution de mercure. Mais si l'on avait employé seulement 25 c. c. de cette dernière liqueur, il faut main-

DOSAGE DE l/URÉE.

lenaiU, d'ui)rès D, 2, retrancher 0''%8 pour (65 — 25) 40 c. c. On doit, d'après cela, tenir seulement compte de 24<=%2 dans le calcul de l'urée.

Méthode de Raiitenberg ^ — On mesure de l'urine barytique deux échantillons de chacun 15 ce. On acidifie l'un faiblement avec de l'acide azotique, et l'on y laisse couler la solution de mercure destinée au dosage de l'urée, jusqu'à ce qu'il se produise un trouble persistant. Les centimètres cubes de solution de mercure employés pour cela servent pour effectuer la correction relative au sel marin, et dans le calcul ils sont portés en déduction (voy. g 15, C, 5). Le deuxième échantillon sert pour la précipitation de l'urée. Dans ce liquide, non préalablement acidifié, on laisse couler peu à peu la solution de mercure, et l'on maintient le mélange à l'état neutre, en ajoutant successivement du carbonate de chaux pur précipité. Pour savoir si toute l'urée est précipitée, on transporte, avec une baguette de verre, une forte goutte du mélange sur une plaque de verre dont la face inférieure est recouverte d'une couche épaisse de vernis d'asphalte; on ajoute ensuite une goutte de bicarbonate de soude délayé dans l'eau, et si alors on voit apparaître des traces tout à fait évidentes d'une coloration jaune, cela indique que la réaction est terminée. En employant le bicarbonate de soude , on détruit complètement l'inlluence du sublimé, de telle sorte que l'on peut opérer exactement avec une urine contenant 1 ou 2 milligrammes d'urée. Cependant le bicarbonate de soude ne doit pas du tout contenir de protocarbonate; c'est pourquoi, avant de s'en servir, il laut, après l'avoir réduit en poudre line, le laver avec une petite quantité d'eau, jusqu'à ce que celle-ci ne brunisse pas le papier de curcuma.