Vroxanthine (Heller), Indican (Schunck

Heller désigne sous le nom d'uroxanthine une substance qui se trouve en petite quantité dans Turine normale, mais que souvent on rencontre en grande proportion dans l'urine modifiée par les maladies, et qui alors communique à ce liquide une couleur jaune intense; l'uroxanthine a en outre la propriété remarquable de donner, par l'action des acides, etc., deux nouveaux pigments, Turoglaucine et Furrhodine, et en même temps il se sépare une matière sucrée. Cependant, d'après les recherches de Schunck^ de Hoppe-Seyler et d'autres, ce corps n'est autre chose que l'indican. C'est dans l'urine de personnes atteintes de carcinome du foie que Hoppe en trouva la plus grande quantité, mai§ il existe

aussi en grande abondance dans l'urine du chien.

Cette substance mère des pigments d'Indigo est très-facilement décomposée au contact des acides sulfurique, chlorhydrique, etc. ; les matières colorantes, bleu d'indigo, rouge d'indigo, etc., se séparent, tandis qu'il reste en dissolution une substance sucrée réduisant l'oxyde de cuivre, Tindiglucine (C*'H*oO"), de la leucine et des acides gras volatils (acide acétique, acide formique, etc.). La même décomposition a lieu sous Tinfluence des ferments, particulièrement lorsque Turine se putréGe ; il se forme du blanc d'indigo, qui devient bleu à l'air : voilà pourquoi il arrive fréquemment que des urines en putréfaction présentent à leur surface une pellicule bleue avec un reflet métallique rouge. — L'indican est précipité de sa dissolution par une solution ammoniacale d'acétate de plomb.

Préparation. — On précipite l'urine fraîche avec du sous-acétate de plomb, on filtre et l'on précipite avec de l'ammoniaque. Ce dernier précipité est séparé par filtration, lavé, suspendu dans l'alcool et décomposé par l'hydrogène sulfuré. Le liquide filtré est évaporé d'abord à une douce chaleur, et à la fin dans le vide en présence diacide sulfurique. L'indican ainsi obtenu est encore

d'acide sulftirique, on la traite avec de l'étherqui, alors, se colore en rouge foncé ou pourpre et qui renferme une masse, l'urrhodinc (indirubine, d'après Schunck)^ rouge, amorphe et analogue à une résine. On fait ensuite bouillir avec de l'alcool le résidu laissé par l'éther et Ton abandonne à elle-même, dans un flacon fermé, la solution de couleur bleue bluet foncé. Au bout de quelques mois il s'est déposé un sédiment noir velouté qui contient fréquemment des cristaux nidimentaires (l'analyse élémentaire de ce précipité s'accorde, d'après Kletzinskyj avec celle du bleu d'indigo). — Cependant, lorsqu'on a affaire à de l'urine très-riche en indican, il n'est pas besoin, d'après ma propre expérience, de suivre ce procédé si compliqué ; une urine de ce genre laisse précipiter très-promptement des pigments, lorsqu'on la mélange avec son volume d'acide chlorhydrique. La quantité que l'on retire est toujours très-petite, et Ton ne devrait jamais opérer avec moins de 5-10 kilogrammes d'urine.

C. Recherche. — Pour découvrir des quantités, même petites, d'indican dans l'urine, on se sçrt de la réaction suivante, extrêmement nette, indiquée par Heller. Dans un tube d'essai, on mélange 3 ou 4 centimètres cubes d'acide chlorhydrique très-fumant avec 20 ou 40 gouttes de l'urine à essayer, ou bien on chauffe l'urine à rébullition, après y avoir ajouté un peu d'acide chlorhydrique ou d'acide azotique. S'il y a de l'indican, le mélange se colore en violet rouge ou en bleu intense, par suite de la décomposition de ce corps. Si, en présence de petites quantités d'indican, la réaction se fait attendre, on peut la rendre beaucoup plus sensible en ajoutant deux ou trois gouttes d'acide azotique concentré. Par cette augmentation de la sensibilité de l'essai, on voit apparaître, non pas immédiatement, mais bien après quelques minutes, une belle coloration violette, qui d'abord tire sur le bleu, plus tard sur le* rouge, et qui, au bout d'un temps variable, devient rouge sale et enfin jaune. La plupart du temps, la coloration se manifeste sans que l'on soit obligé d'ajouter de l'acide azotique, mais ce dernier décèle les traces les plus faibles d'indican. Dans cette réaction, de même que dans les autres, l'indican est décomposé en bleu d'indigo, rouge d'indigo et sucre.

J'ai eu Foccasion d'observer ici pendant longtemps une urine très-riche en iadican. Cette urine fut éliminée à différentes époques et pendant longtemps

d'une manière continue par un jeune homme de dix-huit à Tingt ans d'une constitution saine en apparence.

Si Ton mélangeait cette urine avec environ son volume d'acide chlorhydrique ou d'acide azotique, elle se colorait promptement en violet, devenait de plus en plus foncée et enfin bleu noir foncé. Après agitation et un peu de réjpos, la matière colorante se séparait soit sous forme d'une mousse bleu foncé, soit sous forme d'une mince pellicule miroitante rougeâtre.

La matière colorante lavée se présentait sous forme d'une poudre bleu foncé avec un reflet rouge cuivre, qui se dissolvait dans l'alcool bouillant, mais qui par le refroidissement se déposait en plus grande partie, tandis que le liquide surnageant restait coloré en violet ou en rougeâtre (urrhodine).

Le produit ainsi obtenu se sublimait à une chaleur modérée : il se transformait d'abord en belles vapeurs rouges, puis il se déposait sous forme d'un sublimé bleu rouge. Ce sublimé, vu au microscope, paraissait en groupes d'aiguilles comme ceux décrits précédemment. Il n'était pas possible de le distinguer de l'indigo sublimé et sa réaction en présence de Tacide sulfurique concentré, de l'acide azotique et notamment des corps réducteurs, conmie le protoxyde de fer, le sulfure d'ammonium, etc., était tout à fait semblable à celle de l'indigo.

Lorsqu'on évaporait l'urine le pigment était entièrement détruit, de telle sorte qu'on ne pouvait en constater la présence dans le résidu. L'acide azoteux le décomposait également.

Je dois encore faire remarquer une réactioa particulière que donnait cette urine avec Tacide sulfurique concentré : si l'on en mélangeait une petite quantité sans agiter avec 1/6 ou 1/4 de son volume d'acide sulfurique concentré, une coloration rougeâtre apparaissait d'abord aux surfaces de contact des deux liquides; cette coloration devenait de plus en plus foncée, se répandait enfin dans toute la masse et communiquait au liquide une couleur rouge foncé passant au violet pourpre. Cette variété de couleurs était tout à fait analogue à celle que donne l'urine contenant de la bile lorsqu'on la traite par le sucre et l'acide sulfurique ; ici cependant la couleur se produisait sans addition de sucre et elle ne paraissait pas dès que la matière colorante était décomposée par évaporation.

Bien que Tindican se trouve très-fréquemment, du moins en petite quantité, dans l'urine normale, il est cependant probable qu'il peut se rencontrer dans certaines maladies en proportion plus considérable qu'à l'ordinaire, et que cette augmentation peut devenir un symptôme ; il est bien digne par conséquent de Tattention des médecins. Dans tous les cas, il est d'un intérêt élevé de connaître l'indican comme un produit probable de la métamorphose des matières protéiques, ce qui acquiert une très-grande probabilité, si l'on se reporte aux produits de la décomposition de l'indican, parmi lesquels se trouvent, ainsi que nous l'avons déjà dit plus haut, de la leucine et des acides gras volatils à côté d'une substance sucrée.

* AnnaU d. Chem, und Phar,, t. XCX, p. 120.

On extrait de Turine du cheval et de la vache des quantités d*indigo relativement très-grandes. — La créosote et Tessence d'amandes amèrcs, même prises à petite dose, augmenteraient d'une manière remarquable la quantité du bien d'indigo de Turine. (Kletzinsky ,)

Il est facile de comprendre que par la combinaison de l'urochrome avec des quantités variables d'urrhodine et d'uroglaucinc, Turine puisse prendre des nuances extrêmement variées (verdâtre, vert d'herbe, bleue, violette, rougeàtre).