FER

A. État naturel. — Le plus ordinairement le fer ne se trouve dans les cendres de l'urine qu'en quantité extrêmement petite. Si une urine contient du sang, on réussit plus facilement à trouver le fer dans la cendre.

B. Caractères chimiques.

1 . Le sulfure d'ammonium produit, dans les solutions de protoxyde et de peroxyde de fer, un précipité noir de sulfure de fer facilement soluble dans les acides chlorhydrique et azotique.

2. Le ferrocyanure de potassium donne dans les solutions du peroxyde de fer un précipité bleu foncé de cyanure ferrosoferrique 3(CyTe), 4Fe (bleu de Berlin). Dans les solutions de protoxyde de fer, le précipité est blanc bleuâtre et consiste en ferrocyanure double de potassium et de fer [K, Fe% 2(CyTe)].

3. Le sulfocyanure de potassium n'altère pas les solutions de protoxyde de fer, mais il produit dans les solutions de peroxyde une coloration rouge intense par suite de la formation du sulfocyanure de fer.

4. Si à une dissolution acide d'un sel de protoxyde de fer on ajoute du permanganate de potasse, le protoxyde de fer se transforme entièrement en peroxyde ; et lorsque le changement est

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opéré, la première goutte de solution de permanganate de potasse donne au liquide une belle coloration rouge.

iOFeO,SOs + 8S0S -+- KO,MiiW = 5(Fe«05,5S03) + K0,S05 -+- 2(MnO,SO').

C. Recherche qualitative. — Pour rechercher et reconnaître le fer, on choisit toujours la cendre du résidu de Turine. On dissout cette cendre dans un peu d'acide chlorhydrique, et ensuite on fait bien de partager la solution en deux parties. On fait bouillir la première portion avec une goutte d'acide azotique, puis on la mélange avec du sulfocyanure de potassium ; en présence de la moindre quantité de fer, le liquide prendra une couleur rougeàtre, qui devient rouge foncé lorsqu'on a affaire à des proportions de fer plus grandes. S'il n'y a que des traces de peroxyde de fer, on voit la coloration de la manière la plus évidente en plaçant le tube sur une base blanche et en regardant de haut en bas. Si au lieu de sulfocyanure de potassium on ajoute du cyanoferrure de potassium au deuxième liquide étendu et bouilli avec de l'acide azotique, il se séparera, après quelques heures de repos, des flocons bleus de bleu de Berlin. Si la quantité du fer est considérable, le bleu de Berlin se précipite immédiatement avec une belle couleur.

§ 17. SELS AMMONIACAUX

On sait que la recherche et le dosage des sels ammoniacaux dans l'urine normale présentent de nombreuses difficultés. En effet, on n'ignore pas avec quelle facilité se décomposent les matières colorante et extractive, et combien l'urée se transforme facilement en carbonate d'ammoniaque, dès que surtout les substances précédentes se trouvent à côté d'elle. On doit certainement attribuer à ces causes la difTérence que l'on trouve encore dans les indications relatives à l'existence des sels ammoniacaux dans l'urine normale, ainsi qu'aux proportions suivant lesquelles ces combinaisons se rencontrent dans l'urine. Si dans une cornue on concentre à une température aussi basse que possible une urine normale ayant une réaction acide, on trouvera toujours de l'ammoniaque dans le produit qui passe à la distillation, tandis que l'urine concentrée qui reste rougit le tournesol souvent plus forte-

ment. Ce phénomène étonnant peut être expliqué de la manière suivante : le phosphate acide de soude qui se trouve dans l'urine exerce, sous l'influence de la chaleur, une action décomposante sur l'urée, et il se forme du phosphate de soude et d'ammoniaque. Mais ce sel a la propriété de dégager de l'ammoniaque dès la température de 100°, et de repasser à l'état de phosphate acide de soude ; par conséquent, tant que dure l'évaporation, le phosphate acide de soude exerce son action décomposante sur l'urée, et l'urine peut toujours conserver sa réaction acide, tandis que le produit delà distillation renferme beaucoup d'ammoniaque.

Cependant, en prenant quelque précaution, il est possible de découvrir, avec une très-grande certitude, de petites quantités de sels ammoniacaux dans l'urine normale, et les travaux de Heintz, de BoussingauU et les miens détruisent toute espèce de doute à cet égard.

Recherche qualitative. — Pour découvrir des sels ammoniacaux dans une urine acide, on précipite une urine normale fraîchement émise avec un mélange d'une solution d'acétate neutre de plomb et de sous-acétate de plomb, on filtre, et dans un bal- ,on on mélange à froid avec un lait de chaux le liquide filtré. Si 'on ferme le ballon avec un bouchon sur lequel est fixé un mor- 3eau de papier de curcuma humecté, on se convaincra que ce papier est bruni en très-peu de temps. Maintenant d'où vient l'ammoniaque déplacée à froid par le lait de chaux ? L'urée n'est pas décomposée à froid par un lait de chaux, et les matières colorante et extractive sont enlevées par l'oxyde de plomb. Par conséquent j toutes les fois que dans une urine normale précipitée avec de V acétate neutre et du sous-acétate de plomb, on découvre un corps qui^ en quelques secondes^ est décomposé à froid par un lait de chaux avec dégagement d* ammoniaque^ on doit tenir pour certaine la présence de sels ammoniacaux dam cette urine normale fraîchement émise.

Je me suis servi pour mes déterminations quantitatives d'une méthode indiquée par Schlôsing, qui repose sur ce fait, qu'une solution aqueuse contenant de l'ammoniaque libre laisse, au contact de l'air, son ammoniaque se volatiliser même à la température ordinaire et dans un temps relativement court, si cette solution se trouve dans un vase aussi plat que possible en une couche pas

trop épaisse. L'ammoniaque qui se dégage est combinée à un acide sulfurique titré et dosé par la méthode des volumes. (Pour la manière d'opérer, voy. chap. n.)

Après m' être assuré que la méthode était convenable et sûre (Joum. f, pract. Chimie, t. LXIV, p. 477), je me suis occupé de déterminer la quantité d'ammoniaque qu'un homme sain élimine en vingt-quatre heures. Il est résulté de mes expériences que dans vingt-quatre heures une moyenne de 0*',7243 d'ammoniaque, correspondant à 2^^2783 de chlorhydrate d'ammoniaque, est éliminée par un homme de vingt à trente-six ans. Dans vingt-quatre expériences la quantité de l'ammoniaque varia entre 0*'^,3125 et 1«^',2096, ce qui correspond à !«', 42 7 2 et à 3«%8038 de chlorhydrate d'ammoniaque. Je fis mes expériences avec deux hommes sains de vingt et trente-six ans, et je trouvai que le dernier éliminait en moyenne, dans l'espace de vingt-quatre heures, une quantité d'ammoniaque un peu plus grande que le premier. Le tableau suivant montrera les différences :

HOMME DE 90 ANS. HOMME DE M ANS. DIFF<SrENCE.

AzH» AzH«Cl ÀzHs AzH«a AzH» AzH*Cl

En 24 heures 0,6157. 1,9305. . 0,8351. 2,6361. 0,2214. 0,7065.

Dans 1000 CC d'urine. 0,3939. 1,2390. 0,5245. 1,6560. 0,1306. 0,4170.

La plus grande partie du chlorhydrate d'ammoniacpie ingéré passe dans l'urine sans avoir été modifiée.

§ 18. ACIDE SILICIQUE

L'acide silicique ne se trouve qu'en très-petite quantité dans l'urine. Pour le découvrir on procède comme il suit : dans une capsule de platine ou d'argent on évapore et on incinère une quantité d'urine pas trop petite ; on mélange la cendre obtenue avec un excès de carbonate de soude et de potasse chimiquement pur et l'on maintient en fusion pendant quelque temps dans un creuset de platine. On dissout la masse dans l'eau, on acidifie avec de l'acide chlorhydrique et l'on évapore à sec au bain-marie dans une capsule de platine. On épuise le résidu sec avec de l'acide chlorhydrique et de l'eau, et il reste l'acide silicique pur.

L'acide silicique ainsi obtenu est blanc, pulvérulent, sans odeur •

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ni saveur et il craque entre les dents. Il ne se dissout ni dans Teau, ni dans les acides; au contraire, lorsqu'on le fait bouillir avec une solution de carbonate de soude, il se dissout complètement sans résidu. (C'est un signe de sa pureté.)

§ 49. AZOTATES ET ASMJTITES

D'après les recherches de Schonbein^ toute urine normale renferme de faibles cpiantités d'azotates, qui, indubitablement, proviennent des aliments ingérés, parce que toutes les eaux de sources et de rivières, ainsi que plusieurs légumes, les choux, les épinards, la salade, etc., contiennent de petites quantités d*azotates. Lorsque Turine est abandonnée à elle-même, la fermentation ne tarde pas à s'y manifester, et les azotates sont peu à peu transformés en azotites, qui, dans les phases ultérieures de la fermentation, paraissent éprouver une nouvelle décomposition. — Comme réactifs sensibles de Tacide azoteux, nous devons nommer les suivants :

1 • De l'empois d'amidon contenant de Tiodure de potassium et acidifié faiblement avec de l'acide sulfurique étendu est coloré en bleu foncé par la moindre (piantité d'azotites.

2. Une solution acidifiée d'acide pyrogallic[ue est colorée en brun foncé par des azotites, et en même temps il se dégage du gaz protoxyde d'azote. Si l'on produit la réaction dans un ballon, le protoxyde d'azote se transforme au contact de l'air en acide hypoazotique qui bleuit une bande de papier enduit d'empois d'amidon ioduré et suspendue dans le ballon, et en outre décolore un papier d'indigo.

Tant que l'urine est complètement claire, elle ne donne jamais les réactions de Tacide azoteux que nous venons d'indic[uer; si cependant un trouble apparaît avec le commencement de la fermentation, la formation des nitrites le suit immédiatement, et l'urine donne maintenant, à un degré marqué, la réaction avec l'acide sulfurique et l'empois d'amidon ioduré. De même une solution d'indigo acidifiée avec de l'acide chlorhydrique et ensuite complètement décolorée, en y ajoutant goutte à goutte une solution de polysulfure de potassium, est immédiatement ramenée au bleu par une urine de ce genre. (Voy., pour la préparation de ce réactif.

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§ 20-22.) Après un long repos (8 à 10 jours), elle donne lieu à cette réaction à un degré encore beaucoup plus élevé, mais pour perdre de nouveau peu à peu complètement cette faculté. Si l'urine est dans la phase où elle bleuit le plus fortement l'empois d'amidon îoduré et acidifié, elle donne aussi, avec l'acide pyrogallique, ^ la réaction indiquée plus haut.

D'après Schônbein^ on peut facilement s'assurer de la présence des azotates dans l'urine fraîche en mélangeant ce liquide avec de la potasse et en l'évaporant. L'acide sulfurique dégage du résidu des vapeurs qui colorent en bleu foncé l'empois d'amidon ioduré et blanchissent le papier d'indigo. Ici l'acide sulfurique, en présence de chlorures métalliques alcalins, dégage des azotates du chlore libre et de l'acide hypoazotique qui donnent lieu aux réactions mentionnées.