Solution titrée de soude
La solution de soude doit correspondre exactement à Tacide cblorhydrique ; 10 ce. doivent saturer juste 10 c. c. d'acide chlorhydrique. De telle sorte qu'après Taddition delà dernière goutte des 10 c. c. delà solution de soude, la couleur rouge de l'acide chlorhydrique passe au bleu clair. 11 faut surtout faire attention à ce que la solution de soude soit tout à fait exempte d'acide carbonique, afin que le changement de coloration puisse être perçu avec netteté. Maintenant avec une pipette on mesure 10 ce. d'acide chlorhydrique, on les fait couler dans un petit gobelet de verre, on les colore en rouge avec quelques gouttes de teintuire de tournesol, puis on ajoute la solution de soude jusqu'à l'apparition de la couleur bleu clair. Si Ton a, par exemple, employé pour 10 c. c. d'acide chlorhydrique 8 c. c. de lessive de soude, on mesure 800 c. c de celle-ci, et on les étend à 1 litre. Alors les deux liquides se saturent exactement à volumes égaux. On essaye l'exactitude de la dilution à l'aide d'une nouvelle expérience ; si après l'addition de la dernière goutte des 10 c. c. de lessive de soude, la coloration rouge des 10 c. c. d'acide chlorhydrique est passée au bleu clair, la solution de soude peut être employée pour le dosage.
C. Application. — A l'aide d'une pipette, on mesure exactement 100 ou 200 c. c. de l'urine préalablement filtrée; on les fait couler dans un gobelet de verre, et l'on y ajoute de l'ammoniaque jusqu'à ce qu'il se Soit produit un abondant précipité, que l'on redissout ensuite en versant avec précaution de l'acide acétique. Dans la dissolution acétique ainsi obtenue et qui ne doit contenir qu'un léger excès d'acide acétique, on précipite la chaux avec de l'oxalate d'ammoniaque et Ion abandonne le vase couvert dans un lieu chaud, jusqu'à ce que le précipité se soit complètement déposé, et que le liquide surnageant soit devenu tout à fait clair. Généralement on peut, au bout de six ou huit heures, décanter le liquide clair avec un siphon, ce qui est toujours préférable à une filtration lente, lorsqu'on peut le faire sans aucune perte. On verse le reste du liquide avec l'oxalate de chaux sur un petit filtre exempt de chaux, et on lave bien avec de l'eau chaude. (On met le liquide filtré de côté pour le dosage de la magnésie.) — On introduit ensuite dans un petit creuset de platine le fil're encore humide et contenant le précipité ; on dessèche et on calcine jusqu'à
ce que tout le charbon soit brûlé. On fait tomber avec précaution dans un petit ballon la chaux devenue en partie caustique ; on ajoute 10 c. c. de l'acide chlorhydrique titré et Ton chauffe avec précaution, jusqu'à ce que tout soit dissous et que l'acide carbonique soit expulsé. Après avoir coloré en rouge faible la solution avec deux ou trois gouttes de teinture de tournesol, à l'aide de la solution de soude, on titre jusqu'à l'apparition de la couleur bleue la portion d'acide chlorhydrique non saturée. Si des iO c. c. d'acide chlorhydrique ajoutés on retranche les centimètres cubes de lessive de soude employés jusqu'à ce point, on obtient le nombre des centimètres cubes saturés par la chaux et dont chacun correspond à 10 milligrammes de cette base. Par conséquent, si nous multiplions par 10 les centimètres cubes d'acide chlorhydrique saturé, nous trouvons directement la richesse centésimale de l'urine en chaux, si 100 c. c. de ce liquide ont été pris pour la détermination. (Voy. Documents analytiques,) Si l'on veut calculer la chaux trouvée sous forme de phosphate de chaux, il suffit de savoir que 1 c. c. d'acide chlorhydrique correspond à 48mniigr.45 3CaO,PhO\
Dosage par les pesées.
Gomme précédemment, on précipite à Tétat d'oxalate la chaux contenue en solution acétique dans 200 c. c. d'urine filtrée. On introduit dans un creuset de platine pesé Toxalate de chaux lavé, desséché et enlevé du filtre, et, après avoir complètement incinéré le filtre sur le couvercle, on calcine fortement pendant
iil quelque temps. Lorsque le creuset est refroidi, on humecte la chaux, devenue
partiellement caustique par le chauffage an rouge, avec quelques gouttes d'acide sulfurique étendu pur ; comme pendant cette opération, une perte peut facile-
'^ ment se produire, il faut tenir le creuset aussi couvert que possible. Après un
ot nouveau chauffage au rouge, il ne reste plus que la chaux sous forme de sulfate ;
;« on laisse refroidir le creuset dans Texsiccateur et l'on pèse. Après avoir retranché
^^^ le creuset et la cendre du filtre, on obtient la quantité du sulfate de chaux au moyen de laquelle on calcule la proportion correspondante de phosphate de chaux. En calcinant l'oxalate de chaux avec du sulfate d'ammoniaque pur, on parvient plus commodément à le transformer en sulfate de chaux, qu'en l'évaporant et en le chauffant au rouge avec de l'acide sulfurique. (SchroUer.)
3 équivalents de sulfate de chaux correspondent à 1 équivalent de phosphate de chaux de la formule 5CaO,PhO!^ ; par conséquent si nous multiplions la quan-
i tité de sulfate de chaux obtenue par ^^ = 0,7598, nous obtenons la quantité
^j;iir correspondante de phosphate de chaux. Si, au contraire, on veut calculer le sul-
iiit
'UH DES URINKS.
fate de chaux à Tétat de CaO, il faut multiplier par 0'',411S la proportion trouvée.
ir. — DOSAGE DE LA MAGNÉSIE.
1 . Par les pesées. — On mélange avec de l'ammoniaque jusqu*à réaction alcaline le liquide séparé par filtration de Toxalate de chaux ; toute la magnésie est alors précipitée à Tétat de phosphate ammoniaco-magnésien ; au bout de quelques heures, lorsque le précipité s*est complètement déposé, on le rassemble sur un filtre dont on connaît le poids de la cendre ; on lave bien avec de Teau à laquelle on a ajouté 1/4 d'ammoniaque, et Ton dessèche. Cela fait, on sépare le précipité du filtre aussi complètement que possible et on fait tomber le premier dans un creuset de platine pesé ; on plie le filtre, et après Ta voir entouré d'un mince fil de platine enroulé en spirale, on le brûle dans la partie supérieure de la flamme. Cette opération, qui autrement est si longue pour le phosphate de magnésie, est, par ce procédé, beaucoup facilitée et abrégée ; au bout d'un temps très-court, la cendre est tout à fait pure et blanche. Lorsque la combustion est terminée, on ajoute la cendre au précipité ; on place le couvercle sur le creuset ; on chauffe d'abord très-doucement, mais à la fin on porte au rouge très-vif le creuset maintenu ouvert, puis on laisse refroidir dans l'exsiccateur et l'on pèse. Cependant 4es matières organiques, notamment de l'acide urique, sont toujours mélangées avec le phosphate de magnésie ainsi précipité ; lors du chauffage au rouge, ces matières donnent un charbon difficile à brûler et font, par conséquent, qu'il est nécessaire de calciner pendant très-longtemps le précipité dans le creuset ouvert. C'est pourquoi, lorsque le filtre a été brûlé suivant la manière indiquée, il est convenable de déposer un petit morceau d'azotate d'ammoniaque sur le phosphate ammoniaco-magnésien contenu dans le creuset ; ensuite oa humecte avec une goutte d'eau ; on dessèche et on calcine d'abord doucement, et ensuite au rouge très-vif. Le charbon disparaît complètement, et Ton obtient ainsi avec facilité un phosphate de magnésie d'un blanc éblouissant. Par la calcination, le phosphate ammoniaco-magnésien est transformé en pyrophosphate de magnésie {2MgO, PhO*) ; déduction faite du poids du creuset et delà cçndre du filtre, il reste, par conséquent, la quantité de phosphate
DËTËUMLNâTION de chaque corps. 2i9
de magnésie qui, ajoutée à la proportion du phosphate de chaux trouvé, donne la richesse totale de Turine essayée en phosphates terreux (phosphate de chaux et phosphate de magnésie). Cependant si Ton veut calculer la magnésie trouvée (2MgO, PhO*) sous forme de magnésie pure (MgO), il faut multiplier la quantité obtenue par -J-^= 0,3604, parce que Hl parties de pyrophosphate de magnésie correspondent à 40 parties de magnésie pure.
2. 11 est plus convenable et aussi plus rapide de déterminer les phosphates terreux de la manière suivante dans deux quantités d*urine différentes :
a. Dans 200 c. c. d'urine filtrée, on détermine exactement la tchesse en phosphate de chaux (3CaO,PhO'*), suivant la manière
Indiquée paragraphe 72, I, C. — 1 c. c. d'acide chlorhydrique saturé représente IS*""''^"* ,45 de phosphate de chaux.
b. On précipite avec l'ammoniaque 200 autres centimètres cubes de l'urine filtrée, et on laisse reposer six à dix heures jusqu'à ce que tous les phosphates terreux se soient entièrement déposés.
lU moyen d'un siphon, on décante le liquide qui surnage, en ayant
jn qu'il s'en perde le moins possible ; on rassemble le précipité
in filtre dont on connaît le poids de la cendre; on lave avec de
^moniacale (5 p. d'eau, 1 p. d'ammoniaque), et l'on pro-
iptement comme il est indiqué paragraphe 72, II, 1 pour
le la magnésie. — La deuxième détermination donne la
[uanti^H)taIe des phosphates terreux contenus dans l'urine
f- 3CaO, PhO") ; si l'on en retranche le phosphate •ouvé en 1 , on obtient comme reste la richesse de l'urine en l^i^phate de magnésie.
liqueurs titrées. — Après avoir éliminé la chaux par [mmonique dans 200 c. c. d'urine, on en précipite la avec de l'ammoniaque ; au bout de quelques heures on rassemble le phosphate ammoniaco-magnésien sur un petit filtre, et on le lave avec de l'eau ammoniacale. Ensuite on perce le filtre avec la baguette dé verre. On fait tomber le précipité dans un gobelet de verre, et on le dissout dans l'acide acétique. (S'il reste un peu d'acide urique, ce que j'ai vu plusieurs fois, il vaut beaucoup mieux filtrer la dissolution.) Dans la solution obtenue on détermine l'acide phosphorique exactement d'après § 63, C, b. La quantité d'acide phosphorique trouvée multipliée par 0,563 donne la pro-
portion correspondante de magnésie pure (iMgO) ; si, au contraire, on la multiplie par 1 ,565 on obtient la quantité correspondante de phosphate de magnésie.
m. — DOSAGE mOIRECT DE LA CHAUX £T DU PHOSPHATE DE MAGNÉSIE^
Dans les analyses indirectes il ne se produit, comme on le sait, aucune séparation réelle, mais d'autres circonstances, qui permettent de calculer les bases et les acides qui se trouvent les uns à côté des autres. Si l'on a, par exemple, la potasse à doser à côte de la soude, on peut faire l'analyse de telle sorte, que les deux bases soient transformées en sulfates ; si l'on pèse ceux-ci, et si Ton y détermine la quantité totale de l'acide sulfurique, on peut avec ces données calculer les proportions des deux bases. Ce qui précède peut également s'appliquer à la chaux et à la magnésie, qui, dans l'urine, se trouvent combinées avec l'acide phosphorique. Pour effectuer cette détermination, on précipite avec l'ammoniaque les phosphates terreux contenus dans deux échantillons de chacun 200 c. c. de l'urine filtrée ; on filtre au bout de quelques heures, et Ton détermine par les pesées (d'après § 72, II, 1), la proportion des phosphates de l'un des échantillons. On fait tomber dans un gobelet de verre le précipité de l'autre échantillon; on le dissout dans l'acide acétique, et l'on y détermine volumétriquement l'acide phosphorique (d'après § 65, C, b). — Maintenant on ramène les résultats à la quantité d'urine émise en vingt-quatre heures. Nous connaissons maintenant :
a. La somrne des phosphates terreux :
Af^/^xVnuri- 1 <le 2il heures.
b, La somme de l'acide phosphorique qui correspond à la chaux et à la magnésie (pour vingt-quatre heures).
Un exemple fera parfaitement comprendre le calcul.
Supposons que les déterminations précédentes aient donné i gramme de phosphates pour la quantité d'urine émise en vingt-quatre heures, et Q^,hl9 d*acide phosphorique combiné avec les terres. Les proportions de phosphate de chaux et de phosphate de magnésie peuvent maintenant être obtenues de la manière suivante :
Si tout Tacide phosphorique était combiné à h chaux, les phosphates terreux
DÉTERMINATION DE CHAQUE CORPS. i51
auraient dû' peser l'%264, c'est en effet ce qui ressort de la proportion suivante :
(Équiv. de PhO*) Équlv. de 3(CaO),Ph05. Quantité de PhO« trouvée.
Mais comme tous les phosphates terreux pèsent moins (1 gramme), il y a aussi
du phosphate de magnésie, dont la quantité est proportionnelle à la diffé-
rence '•
Cette quantité de phosphate de magnésie est obtenue de la manière suivante :
La différence des équivalents du phosphate de chaux (155) et du phosphate de magnésie (111), par conséquent 44, est à l'équivalent du phosphate de magnésie (111), comme la différence trouvée 0,264 est au phosphate de magnésie.
X = 0«',666 2MgO,Ph05.
Nous avons par conséquent :
La quantité totale des phosphates terreux = l^'yOGO
La quantité calculée du phosphate de magnésie = O'*" 666
Il reste 2;Ca0),Ph05 = 0«',334
Des considérations qui précèdent, on déduit la méthode de calcul suivante applicable à tous les cas :
Si Ton multiplie par 2,1851, la proportion de Tacide phosphorique du mélange, si on retranche du produit la somme des phosphates terreux, et si on multiplie le reste par 2,5227, on trouve le phosphate de magnésie contenu dans le mélange.
Si nous désignons par S la somme des phosphates terreux trouvés, par F Tacide phosphorique trouvé, ce calcul peut-être représenté simplement par la formule suivante :
Si Ton veut calculer les quantités de chaux et de magnésie représentées par la proportion trouvée des phosphates de ces bases, on se sert des formules suivantes :
3(CaO),Ph05x 0,542 = CaO 2(MgO),Pli08 X 0,3604 = MgO.
