De la théorie électro-chimique dans ses rapports avec la loi des substitutions

DE LA THÉORIE ÉLECTRO-CHIMIQL'E DANS SES RAPPORTS AVEC LA LOI DES SUBSTITUTIONS.

Parmi les théories générales dont la chimie s’est enrichie depuis le commencement du XIX' siècle, une des plus importantes est sans contredit la théorie électro-chimique, due aux travaux de Berzélius et de Davy. Aucune théorie ne lie entre eux un plus grand nombre «le faits et ne les explique d’une manière plus satisfaisante. Sans la théorie électro-chimique, nous ne pourrions nous rendre raison des qualités acides ou basiques des corps composés, ni des modifications que ces qualités éprouvent par les changements survenus dans la composition de ces corps. C’est encore la théorie électro-chimique qui nous permet de comprendre les changements de propriétés chimiques, survenus daus un corps dont l’étal électrique a été modifié par l’une ou l’autre circonstance; c’est à elle que viennent se rattacher les phénomènes de passivité du fer et d’autres métaux, qui, en définitive, se réduisent à des modifications dans l’état électrique de ces corps (I).

(1) Je sais que ces modifications d'état électrique ne sont pas admises par tous les savants , et que la plupart attribuent les phénomènes de passivité du 1er à des altérations chimiques que le métal a subies à sa surface; mais, d'un côté, ces altérations sont loin d’avoir été constatées daus le fer passif, et, d'autre pari , les modifications qu'il a subies daus son étal électrique et que le galvanomulliplicateur démontre (voir mon mémoire sur les variations de la force électromotrice du fer, dans le tome XIX des Nouveaux Mémoires de l’ Académie royale de Bruxelles) , se rencontrent aussi dans des corps dont la surface n'est pas chimiquement altérable. Ainsi le verre, qui de-

Il importe donc <|ue celle théorie ne soil pas sujette k être contestée dans scs bases; c’est cependant ce qui a lieu depuis quelques années. Les phénomènes que présentent les composés formés suivant la loi des substitutions, dont la découverte est due, en grande partie, aux travaux de M. Dumas, ont jeté beaucoup d'hésitation dans les esprits.

On s’est demandé si ces phénomènes étaient bien conciliables avec la théorie électro-chimique et s’ils ne renversaient pas celle-ci complètement. Telle est, jusqu’à un certain point, l’opinion de l’illustre chimiste français et de la plupart de ses disciples. Si cette opinion devait prévaloir dans la science, la théorie électro-chimique ne pourrait plus guère être invoquée pour l’explication des phénomènes chimiques. Mais, je suis loin de penser qu’il en soit ainsi; je crois, au contraire, que la loi des substitutions et la théorie électro-chimique ne sont, en aucune manière, en contradiction l’une avec l’autre, et si l'on a prétendu le contraire, c’est qu’on s’est fait une idée fausse «le l’état électrique des composés désignés sous le nom de radicaux lumtiples.

vient généralement électro-positif par le frottement, s’il a été préalablement fortement ehaulTé, puis refroidi, prend ensuite, par le frottement avec le cuir ou la soie, l’électricité négative. De même, si un bâton de verre ordinaire ou électro positif est plongé dans de l’acidenitriquc ou sulfurique concentrés, puis lavé jusqu’à ce que l’eau «le lavage ne soit plus acide, et ensuite desséché à l’air, il devient encore électro-négatif par le frottement. Les alcalis agissent différemment. Un cylindre de verre qui a été plongé dans une liqueur alcaline reste constamment positif. Le cristal de roche, le spath fluor, le gypse, le spath pesant nous présentent des phénomènes analogues (Heintz, Jnnalen von Poggendor/f, t. LIX, p. 303). En présence de ces faits, qui pourrait s’étonner que la chaleur et le contact de l’acide nitrique concentré puissent rendre le fer électro négatif sans altérer chimiquement sa surface ?

On sait que la chimie admet deux catégories de corps composés, savoir: des composés qui ne fonctionnent jamais comme corps simples et dont les propriétéschimiques sont une conséquence de la nature et du groupement de leurs molécules constituantes, et d’autres qui, quoique corps composés, ne fonctionnent pas comme tels, mais se comportent dans les diverses réactions chimiques à l’instar des corps simples. C’est parce que, dans la théorie électrochimique, ces deux classes de corps ont été confondues, parce qu’on a voulu appliquer aux uns les lois qui ne sont applicables qu’aux autres, que la doctrine a paru être en défaut dans une foule de cas. Le but de celle notice est de montrer que, sous le point de vue électro-chimique, les radicaux multiples ne sauraient jamais être assimilés aux composés ordinaires, et que de là, est venue l’erreur de ceux qui ont cru que les propriétés de certains dérivés devaient s’éloigner beaucoup de celles des substances primitives qui leur avaient donné naissance, par cela même qu’un élément électro-positif de ces dernières avait été remplacé par un élément électro-négatif pour former les dérivés en question. Ainsi, pour ne citer qu’un exemple, l’analogie des qualités de l’acide chloracétique avec celles de l’acide acétique a paru être une anomalie dans la théorie électrochimique, puisque le chlore, élément électro-négatif, a remplacé ici l’hydrogène, élément très-électro-positif, sans que l’état électrique du composé se soit sensiblement modifié.

Ce phénomène et d’autres analogues ne s’expliqueraient certainement pas, s’il fallait admettre que dans chaque composé, quel qu’il fût, un élément conserve toujours l’étal électrique qui lui est propre; mais il est facile de montrer par expérience qu’il n’en est pas ainsi, et que ce

qui distingue les radicaux multiples des composés ordinaires, c’est qu’ils ont, à l’instar des corps simples, un étal électrique spécial et qui est indépendant de celui de leurs éléments. Dans les composés ordinaires, au contraire, on peut toujours admettre deux éléments à états électriques opposés, une espèce de dualisme électrique, vu leur facile décomposition par la pile, qui est généralement d’autant plus aisée à se faire que l’opposition entre les étals électriques des éléments est plus marquée. Ainsi l’eau, quoique formant un composé très-stable, difficile à décomposer par le jeu des affinités, se décompose trèsfacilement par un faible courant galvanique, à raison de l’antagonisme électrique très-marqué entre l’oxygène et l’Iiydrogène. II n’en serait pas de même si l’opposition entre les états électriques des éléments de l’eau ne setait pas, en quelque sorte, conservée dans la combinaison, ou, en d’autres termes, si ces éléments n’avaient pas conservé leur tendance à reprendre l’état électrique qui leur est propre, sous l'influence des pôles de la pile. Si l’on prend, par exemple, le cyanogène h l’état de solution, on ne parviendra pas à le décomposer par la pile comme l’eau, quoiqu’il forme un composé chimique dont les éléments ne paraissent pas avoir, l’un pour l’autre, la même affinité que celle qu’ont entre eux les éléments de l’eau. C’est que le cyanogène, même sous l’influence de la pile, ne se comporte pas comme un corps composé, et, par conséquent, que ses éléments n’oflrent pas, dans leur combinaison, la même opposition électrique qu’ils présentent lorsqu’ils sont isolés ou simplement mêlés. Pour m’en assurer, j’ai mis sur le trajet du courant d’une pile à la Crnickshanks de 80 couples, zinc et cuivre (les plaques ayant 5 sur 8 centimètres de côté), une solution de ferro-cyannre

de potassium, qui, comme on sait, peut être envisagé comme un composé de cyanure de potassium et de cyanure ferreux. Dans cette circonstance, le cyanure de potassium est décomposé de préférence au cyanure de fer, sans doute, comme offrant un dualisme électrique plus prononcé entre ses éléments; du cyanogène se rend au pôle positif, et comme il y a , en même temps, un peu d’eau décomposée par le courant , il se dégage aussi tant soit peu d’oxvgène à ce pôle ; au pôle négatif apparaissent de la potasse et de l’hydrogène; la potasse provient, sans doute, de la réaction du potassium sur l’eau de la solution; en outre, on voit se former au pôle positif du bleu de Prusse, provenant de la réaction de l’oxygène naissant sur du proto-cyanure de fer, qui, passant en partie à l’état de sesqui-cyanure, se transforme ainsi en bleu de Prusse. Si on laisse se prolonger longtemps la réaction et que le bleu de Prusse, produit au pôle positif, vienne à se mêler a la potasse, formée au pôle négatif, on voit se déposer du sesqui-oxyde de fer, par suite de la réaction chimique de la potasse sur le bleu de Prusse. Ce sont là des réactions secondaires , qui n’ont pas de rapport direct avec la décomposition électro-chimique produite par le courant.

Ce qu’il y a de remarquable dans cette expérience, c’est que le cyanogène s’est comporté comme un corps simple, même sous l’influence d’une forte pile; c’est donc un corps doué d’une stabilité de composition, et surtout d’une individualité électrique, qui lui permettent de remplir toutes les fonctions des corps simples. L’opposition d’étal électrique des éléments, qui dans les composés ordinaires est si manifeste, du moins sous l'influence du courant galvanique, et qui explique leur facile décomposition par la pile, est ici complètement masquée et comme annulée, et quoi-

que formé d’éléments électro-positifs, le cyauogène offre une énergie électro-négative très-prononcée, comparable à celle du chlore ou du brome : de sorte que l'on peut dire que, dans un radical composé, l’étal électrique est indépendant de celui des éléments, soit que la qualité électrique de l’un ou de l’autre de ces éléments ait été modifiée, comme cela a lieu daus les métaux rendus passifs (ce qui peut faire disparaître l’antagonisme électrique des éléments), soit que, par l’intimité de leur combinaison, l’opposition électrique entre les éléments du radical ait disparu ou se soit considérablement affaiblie , de manière à ne pouvoir guère se reproduire sous l’iulluence de la pile.

Il ne faudrait cependant pas conclure de ce qui précède qu’aucun radical multiple ne soit susceptible d’ètre décomposé par la pile: car si le radical est peu stable par suite de la faible affinité de ses éléments et qu’il ne saurait exister qu’en combinaison avec d’autres corps, il se pourrait qu’il fût décomposé par la pile d’une manière indirecte, tout en admettant qu’il n’y eût entre ses éléments qu’une opposition électrique peu ou point appréciable. Ainsi, les carbures d’hydrogène, dont les éléments offrent naturellement peu de différence dans leur état électrique et qui peuvent par cela même jouer d’autant plus facilement le rôle de radicaux, se décomposent assez facilement sous l’influence du courant galvanique, toutes les fois qu’ils ne peuvent exister à l’état de liberté ou dégagés des combinaisons dans lesquelles ils entrent; mais, dans ce cas, la décomposition n’a lieu que lorsque le radical vient à être isolé par la pile du corps avec lequel il était combiné et sans lequel il ne peut continuer à exister.

Nous avons un exemple de cette réaction dans la ma-

nière dont se comportent avec la pile plusieurs acides organiques ternaires, qui sont, pour la plupart, des composés d’oxygène el d’un carbure hydrique, jouant le rôle de radical. Lorsqu’un de ces acides vient à être décompose par le courant qui sépare l’oxygène du radical électropositif, ordinairement alors ce dernier, à raison de sa grande instabilité, se décompose en quelque sorte spontanément, et il y a du carbone déposé au pôle positif, en même temps que de l’hydrogène est mis à nu au pôle négatif, sans doute parce que ces éléments reprennent leurs étals électriques opposés au moment de leur mise en liberté ou au moment de la décomposition du radical.

On peut facilement constater cette réaction au moyen d’une solution d’acétate de plomb, qu’on soumet à l’action du courant d'une pile à la Cruickshanks; une pile de 10 à 12 couples sullit. Dans cette expérience, l’électrode positif de la pile, que je suppose être un fil de platine, se couvre de charbon , en même temps que le pôle négatif se couvre de plomb réduit; ici c’est l’instabilité du radical acétyle, plutôt que l’action électrique du courant, qui détermine la décomposition de ce corps, et tout porte à croire que le courant galvanique ne parviendrait pas à défaire le radical, si celui-ci pouvait avoir une existence propre, indépendante, c’est-à-dire s’il pouvait se maintenir à l’état libre en dehors de toute combinaison avec un autre corps.

Ainsi, M. Kolbe a reconnu depuis peu qu’en décomposant l'acétate de potasse par la pile, il se rendait au pôle positif du gaz méthyle avec de l’acide carbonique et au pôle négatif de l’hydrogène. Ici le carbure hydrique, isomère avec le radical méthyle, a résisté à l’action décomposante de la pile, malgré l’instabilité de ces sortes de composés; c’est que ce carbure peut exister à l’état de liberté; car

M. Kolbe l’a obtenu aussi en décomposant l’éther cyanhydrique (cyanure éthylique) parle potassium.

Puisque l’opposition électrique entre les éléments des radicaux composés n’est pas bien prononcée, comme le montre la difficulté de leur décomposition par la pile, nous devons admettre que l’étal électrique de chaque élément ne s’est pas conservé intact dans la combinaison et, par conséquent, que l’état électrique de celle-ci est indépendant de celui des éléments pris isolément. Dès lors, on comprend que l’un de ces éléments pourra être remplacé par un autre, sans que l’état électrique du radical en soit profondément modifié. Ainsi, en remplaçant dans le radical de l’acide acétique, l’hydrogène par le chlore, on ne changera pas sensiblement ceux des caractères de l’acide qui sont subordonnés à son état électrique, tels que l’acidité, la capacité de saturation, etc., puisque le radical lui-même n’aura pas éprouvé d'altération sensible dans son état électrique.

La théorie électro-chimique n’a donc aucune modification à subir du chef des décompositions par substitution, tant que ces décompositions ne s’appliquent qu’aux radicaux multiples jouant le rôle de corps simples, et que le radical reste intact pendant la réaction, ou conserve sa constitution moléculaire. Mais si le radical venait à subir une transformation complète, les circonstances ne seraient plus les mêmes. Lorsque l’alcool ou l’éther se changent en acide acétique par la substitution de deux équivalents d’oxygène à deux équivalents d’hydrogène de l 'éthyle C*H 5 , ce dernier radical a été décomposé ou modifié, et il s’est produit un nouveau radical, Yacétyle CW, d'une constitution moléculaire toufe différente; aussi l’alcool a changé de caractère électrique : il est devenu acide, de neutre qu’il était.

( Il )

Ce qui fait le grand mérite de la théorie électro-chimique, c’est qu’aucune théorie ne lie mieux entre eux les faits connus jusqu’ici, aucune ne se prête aussi ltien à l’explication des phénomènes qui tiennent aux caractères d’acidité ou d’alcalinité des composés binaires. Ainsi, si les oxydes métalloïdiqnes sont le plus souvent acides , c’est que le caractère électro-négatif de l’oxygène y est ordinairement prédominant, vu que les métalloïdes électro-positifs n'ont généralement qu’un équivalent peu élevé; aussi faut-il un corps d’une grande énergie électro-positive, tel que l’hydrogène, pour contre-balaneer ou neutraliser, en quelque sorte, l’état électro-négatif de l’oxygène dans les composés formés suivant la loi des proportions définies. Au contraire, les oxydes métalliques sans excès d’oxygène sont généralement basiques et très-rarement acides, parce que l’équivalent des métaux électro-positifs l’emporte notablement en poids sur celui de l’oxygène, ce qui doit faire prédominer l'état électrique du métal dans la combinaison, et, par conséquent, rendre celle-ci généralement électroposjtive ou basique. Si certains métaux forment toujours avec l’oxygène des composés acides, on peut l’attribuer à leur état électrique; car bien des métaux, comme on sait, ne sont que faiblement électro-positifs et jouent plutôt le rôle de corps électro-négatifs.

Si les chlorures, les bromures, les iodures métalliques sont moins basiques que les oxydes correspondants des mêmes métaux, c’est que l'équivalent du chlore, du brome ou de l’iode l’emporte de beaucoup en poids sur celui de l’oxygène, et qu'ainsi l’état électrique d'un chlorure métallique doit se rapprocher plus de celui du chlore, que l’étal électrique d’un oxyde ne se rapproche de celui de l’oxygène. Voilà pourquoi il y a si peu de chlorures basi-

ques comparativement au nombre des oxydes basiques, et qu’aux oxydes métalliques basiques correspondent souvent des chlorures neutres. Par la même raison, tous les métaux acidiliables ou dont les oxydes ont un caractère acide plus ou moins prononcé (ce qui peut tenir, soit à ce que le métal n’est que faiblement électro-positif, soit à ce que son équivalent est peu élevé, ou à ces deux circonstances réunies), doivenldonner naissance à des chlorures correspondants plus acides; c’est ce que l’expérieuce confirme. Pour ne donner ici qu’un exemple de cette règle générale que je crois devoir poser, prenons le chlorure mercurique correspondant à l’oxyde mercurique. Ce dernier n’étant que faiblement basique, le chlorure pourra avoir une réaction légèrement acide; aussi rougit-il la teinture de tournesol et se combine-t-il avec les chlorures des métaux alcalins, qui ont aussi assez de réaction basique [tour faire retourner au bleu la couleur de tournesol rougie par le chlorure mercurique.

Le soufre, dont l’équivalent n’est que le double de celui de l'oxygène, donne avec les métaux des composés dont l’état électrique doit être analogue à celui des oxydes correspondants; car s’il est moins électro-négatif que l’oxygène, d’un autre côté, son équivalent étant double, l’influence de son état électrique dans la combinaison doit être h peu près la même que celle de l’oxygène dans les composés analogues de même hase ou de même radical ; aussi le caractère basique ou acide des sulfures est généralement le même que celui des oxydes correspondants; c’est ce qui a fait rapprocher le soufre de l’oxygène, quant à ses propriétés chimiques.

La théorie électro-chimique nous fait comprendre encore pourquoi le protoxyde d’un métal est plus basique que son

bioxyde; pourquoi , lorsqu’un métal , comme le manganèse, offre divers degrés d'oxygénation, les composés les plus oxygénés peuvent être acides, ceux qui le sont moins peuvent être neutres ou indifférents, tandis que le moins oxygéné sera basique. De même, lorsque l’oxygène forme divers acides en se combinant en diverses proportions avec un métalloïde, c’est le composé le plus oxygéné qui, étant le plus électro-négatif, constitue aussi l'acide le plus puissant.

On le voit, les principaux phénomènes chimiques viennent admirablement se rattacher à la théorie électro-chimique, pourvu toutefois que l’on admette, ce qui jusqu’ici avait été perdu de vue par les chimistes, qu’un corps simple ne porte pas toujours dans les combinaisons dont il fait partie, l’état électrique qui lui est propre dans les circonstances ordinaires. On conçoit, au reste, que, de même que les propriétés chimiques d’un composé peuvent parfois être indépendantes de celles de ses éléments, comme cela a lieu dans les radicaux multiples, de même aussi sa qualité électrique pourra être indépendante de celles qui sont généralement propres à ses éléments, soit que l’un ou l’autre de ces derniers entre dans la combinaison avec un étal électrique modifié, soit que, par l’intimité de la combinaison, l’opposition entre les états électriques des éléments ait complètement disparu.

Nous sommes ainsi amenés à admettre deux classes de composés très-distinctes, les uns, dans lesquels les éléments conservent leurs états opposés d’électricité , et dans ce cas, la prédominance de l’un ou de l’autre de ces états détermine la qualité électrique du composé et, par suite, sa tendance acide, basique ou neutre; les autres, dans lesquels les états électriques des éléments n’offrent point

d’opposition bien marquée ou ont été modifiés de manière h ce que l’état électrique du composé ne soit plus une conséquence directe de l’état électrique ordinaire de ses éléments. Ces composés, vu l’absence du dualisme électrique entre leurs molécules constituantes, ne sont guère susceptibles de décomposition par la pile, et jouent, par cela même, le rôle de corps simples. On conçoit, d’après cela, que le chlore puisse se substituer à l'hydrogène dans le radical de l’acide acétique sans changer l’état électrique de ce dernier. Il est possible, au reste, que le chlore, en prenant la place de l’hydrogène dans le radical acétyle, subisse un changement dans sou état électrique, de même que le fer eu subit lorsqu'il devient passif.

Quoi qu’il en soit, toute modification dans l’état électrique d'un élément faisant partie d’une combinaison , doit influer sur les propriétés de cette dernière, et être ainsi une cause d 'allotropie. Aussi je ne suis pas éloigné de croiré que celle-ci ne dépende parfois de cette circonstance, et peutaiusi se rattacher, dans quelques cas, aux phénomènes de passivité des métaux, qui, depuis peu d’années, ont tant exercé la sagacité des chimistes.

Il est surprenant que l’illustre auteur de la théorie électro-chimique, Berzélius, n’ait pas aperçu la différence qu’il y avait, sous le point de vue électrique, entre les radicaux multiples et les composés ordinaires; il n’aurait pas eu besoin alors de recourir à des hypothèses peu vraisemblables sur la constitution moléculaire des composés organiques qui nous offrent des dérivés obtenus par voie de substitution. Ainsi, d’après le célèbre chimiste suédois, pour concevoir comment l’acide acétique apu conserver la même capacité saturante après la substitution du chlore à l’hydrogène, il faut le considérer comme de l’acide oxa-

lique uni à un carbure hydrique, jouant le rôle de copule neutre et qui, n’influant pas sur l’acidité du composé, peut être modifié par substitution, sans que l’acide copulé perde ses caractères; mais la plupart des faits s’opposent à cette manière de voir sur la constitution de l’acide acétique. Que deviendrait, dans ce cas, la théorie de Vacélyle, considéré avec raison comme radical de l’acide acétique? Tant qu’on maintiendra l’existence de l’acétyle comme radical commun à l’aldéhyde et à l’acide acétique (et il est difficile de faire autrement) , on ne pourra considérer l’acide acétique comme de l’acide oxalique copulé. Celle vue ne s’accorde pas non plus avec le mode de décomposition de l’acide acétique par le courant de la pile. Nous avons, en effet, vu plus haut que, dans la décomposition de cet acide, uni à l’oxyde de plomb, le carbone se déposait au pôle positif; or, si l’acide était formé d’acide oxalique et d’une copule, la décomposition qui atteindrait l’acide oxalique ne saurait avoir lieu avec dépôt de charbon au pôle positif, mais bien au pôle négatif; et en supposant que pendant l’action de la pile sur l’acétate de plomb, la décomposition n’atteignît que la copule, il devrait se former de l’oxalate de plomb insoluble ou de l’acide oxalique; ce qui n’est pas.

D’ailleurs, le mode de décomposition de l’acide acétique dans les expériences de M. Kolbe, qui a soumis au courant de la pile de l’acétate de potasse, s’accorde parfaitement avec l’opinion généralement reçue que l’acide acétique est un oxacide d’acétyle (C 4 H s )0 5 . On peut supposer, eu effet, que, dans la décomposition électro-chimique de l’acétate de potasse, CWO®, KO; HO, le courant produit : i° la séparation de l’acide d’avec la potasse; 2° la décomposition de l’eau d’hydratation du sel; 3° la décomposition de l’acide,

qui, dès qu'elle a lieu, s'accompagne d’une réaclion chimique secondaire, en verlu de laquelle l’oxygène naissant sépare une certaine quantité de carbone de l’acélyle, radical instable, forme avec elle de l'acide carbonique, et transforme ainsi l’acélyle en méthyle (CMP), radical assez stable pour pouvoir exister à l’étal de liberté. Cette décomposition électro-chimique se représente parfaitement par l’équation suivante :

C'H*0», KO ; 110 = (COl’O'-t- 0) -C- (KO+H) = (C*U* -+- C*0') + ( KO+ll ).

Si, dans la décomposition de l’acétate de plomb, on ne recueille pas de méthyle en quantité sensible, cela tient probablement à ce que ce dernier ne peut se former ou se maintenir en présence de l’oxyde de plomb, qui se réduit facilement sous l’inUuence de la pile et au contact des carbures hydriques; d’où formation d’eau, de plomb métallique et de carbone.

On comprend, au reste, qu’au moment de la décomposition d’un atome d’acétate au pôle positif de la pile, l’oxyde de plomb naissant, au lieu d’aller s’unir à l’acide de l’atome salin contigu, d’après la théorie de Grotbus, pourra réagir sur le radical méthyle naissant et le décomposer.

Quoi qu’il en soit, on voit que jusqu’ici aucun fait connu n’a ébranlé la théorie électro-chimique et qu’en thèse générale, malgré quelques exceptions apparentes fournies par les radicaux multiples ou par les décompositions avec substitution, on peut admettre que l’étal électrique d’un composéordinaire, ainsi que les propriétés qui en découlent, dépendront de l’état électrique de ses éléments. Cette loi vient encore de recevoir une espèce de sanction par la belle découverte du diamagnétisme. On sait maintenant

que tous les corps sont plus ou moins influencés par les Forces magnétiques, mais suivant deux modes diflérents et opposés; ce qui les a fait ranger en deux classes, l’une dont le fer est le type, comprenant les corps magnétiques ordinaires, c’est-à-dire ceux qui sont attirés par l’aimant; l’autre comprenant les corps diamagnétiques , qui éprouvent une influence tout opposée de la part du magnétisme ; ainsi tandis que chaque particule d’un corps magnétique est attirée, chaque particule d’un corps diamagnétique est repoussée par l’un et l’autre pôle d’un aimant. Ces deux modes d’actions sont dans le même rapport d’antagonisme, l’un par rapport à l'autre, que les états positif et négatif de l’électricité. Le nombre de corps simples maguétiques est très-limité : ce sont le fer, le nickel, le cobalt, le manganèse, le chrome, le cérium, le titane, le palladium, le platine et l’osmium. Tous les autres corps simples, soit solides, soit liquides, sont diamagnétiques, et celui qui l’est au plus haut degré, c'est le bismuth. Mais ce qui doit surtout ici appeler notre attention , c’est que les propriétés magnétiques des corps composés, comme leurs qualités électriques , dépendent généralement de celles de leurs éléments, et ces corps sont rendus magnétiques ou diamagnétiques suivant la prédominance de l’une ou de l’autre de ces conditions dans leurs parties constituantes.

En résumé, je crois pouvoir conclure:

1* Que la théorie électro-chimique n’est pas en désaccord avec la loi des décompositions par substitution ;

2° Que l’on peut’ généralement prévoir l’état électrique d’un composé et, par suite, sa qualité acide, basique ou neutre, en tenant compte de l’état électrique de ses éléments et du poids relatif par lequel ils entrent dans la combinaison;

3° Que l’élément qui entre dans la combinaison en plus Forte masse ou avec l’équivalent le plus élevé et dont la tendance électrique est la plus prononcée, tend à imprimer son état électrique au composé;

4° Que les radicaux multiples font seuls exception à la règle précédente et que leur état électrique est plus ou moins indépendant de celui de leurs éléments; ce qui fait qu’ils jouent le rôle de corps simples , même sous l’influence d’un courant galvanique, qui est ordinairement impuissant à les décomposer;

5° Que l’état électrique des corps est la principale cause de leurs réactions chimiques, et qu’il ne saurait se modifier sans que les propriétés chimiques ne changent à leur tour.

6° Que, touten supposant que l'attraction moléculaireou la force d’adhésion, qui s’exerce entre les molécules de nature différente comme entre celles de même nature, suffise pour maintenir les combinaisons chimiques , on doit admettre que les attractions électriques sont généralement nécessaires pour les produire, ne fût-ce que pour amener un rapprochement suffisant entre les molécules constituantes; ce qui explique la relation intime que nous voyons exister entre les états électriques des corps et leurs tendances à se combiner;

7° Que, pour établir l’échelle des affinités des corps ou de leurs tendances à se combiner, il faut tenir compte, non-seulement de leurs différences électriques; mais encore de leur état physique, qui peut plus ou moins favoriser la combinaison, et surtout du poids de leur équivalent. Ainsi le chlore, quoique moins électro-négatif que l’oxygène, a plus de tendance à se combiner avec l’hydrogène et avec les métaux , parce qu’il agit par une plus grande

niasse, ou, eu (l'aulrcs termes, qu’il a un équivalent beaucoup plus élevé que l’oxygène;

8° Que la neutralité des chlorures, bromures et iodures métalliques, comparativement à l’état basique des oxydes correspondants, s’explique par l’excès en poids des équivalents du chlore, du brome et de l’iode sur celui de l’oxygène. »

La prochaine séance est fixée au dimanche 15 décembre; et la séance publique de la classe au lundi 16 décembre, à 1 heure.