HISTOIRE DES ACIDES OXYPHÉNYLSULFUREUX
Lorsqu’on traite le phénol par l’acide,sulfurique, on obtient deux acides sulfoconjugués selon que l’on emploie de l’acide monohydraté ou un mélange d’acide monohydraté et d’acide fumant.
La synonymie de ces composés est très-difficile, car les auteurs ont donné le meme nom à des acides tout différents, ou désigné le meme acide sous divers noms. On a donné les noms suivants au composé qui résulte de l’action de l’acide hydraté : acide phénylsulfurique (Laurent), phénolsulfurique (Berthelot, Kéltulé), sulfophénique (Bardy et Dusart), oxyphénylsulfureux (Solommanoff), oxyphénylsulfurique (Menzner), Quant à celui qui résulte de l’action du mélange de l’acide monohydraté avec l’acide fumant sur le phénol, on lui a donné les noms d’acide phényldisulfurique et d’acide oxyphényldisulfureux.
Gondard. 2
Ces différents noms proviennent de ce que les auteurs n’envisagent pas ces acides sous le môme aspect. Ainsi M. Berthelot considère le premier comme un éther dans lequel l’acide phénique joue le rôle d’alcool et il explique sa formation par l’équation suivante :
C 13 H" 0' + S s 0°, II* 0* = C' 1 H 4 (S* 0°, H 3 O 3 ) + H 3 O”,
aussi l’appelle-t-il phénolsulfurique et en fait-il l’analogue de l’acide éthylsulfurique
M. Solommanoffne l’envisage pas ainsi. 11 le compare à l’acide iséthionique ou oxyéthylènesulfureux
et lui donne alors la formule
C'* Il 4
S 3 0 ° il H 0*
aussi rappelle-t-il acide oxyp hényhu l fur eut , le considérant comme un éther de l’acide sulfureux; c’est ce dernier nom que nous avons adopté dans le courant de ce travail.
Nous verrons cependant qu’il semble exister un acide phénylsulfurique semblable, quant h sa constitution, à l’acide éthylsulfurique.
Il donne h l’acide oxyp hé ny ldi sulfureux ta formule
On peut donc les considérer comme résultant de la substitution du groupe S ! O" II à 1 ou 2 atomes d’hydrogène du radical C‘* H 5 du phénol.
Nous ne nous occuperons que de l’acide oxyphénylsulfureux.
DE L’ACJDE OXYPIIÉNYLSULFUREUX
Laurent (1) est le premier qui indiqua que lorsque l’on mêle de l’acide sulfurique et de l’acide phénique, ils se combinent pour donner un acide sulfoconjugué qu’il appela phénylsulfurique. La température du mélange s’élève, dit-il, et, si l’on a ajouté assez d’acide sulfurique, après vingt-quatre heures de contact, l’eau que l’on y verse n’en précipite plus rien. En saturant avec du carbonute de baryte à l’aide de l’ébullition, filtrant et évaporant, on obtient une masse cristalline que l’on purifie en la dissolvant dans l’alcool à l’aide de la chaleur. En décomposant ce sel par l’acide sulfurique, filtrant et évaporant dans le vide, on obtient l’acide phénylsulfurique à l’état sirupeux.
M. Kékulé (2), qui s’occupa ensuite de cette question, obtint non un seul acide, mais deux isomères. Il opéra de la façon suivante : il fit un mélange d’acides sulfurique et phénique et l’abandonna à lui-même pendant plusieurs semaines. Il constata qu’il renfermait presque exclusivement la variété qu’il appela acide méiaoxyphényhulfureux tandis que le reste était constitué par l’autre variété à laquelle il donna le nom d’acide
(1) <4n«, de ehim. et de phys,, 1841, [3] III, p. 203.
(2) Bull, de la Soc. chim. t 1867, 2° sem., p. 199.
para-oxyphénylsulfureux. Il le chauffa longtemps à 100 degrés : il vit que la quantité d’acide para augmentait de plus en plus et que le produit final en était presque entièrement composé. De plus, lorsqu’on évapore au bain-marie de l’acide méta séparé de l’un de ses sels, il finit par se transformer complètement en acide para. La séparation de ces acides ne présente pas, dit-il, de difficultés, car leurs sels diffèrent par la forme et la solubilité.
Il établit leur isomérie par les faits suivants : si l’on traite le sel de potasse de l’un ou l’autre de ces acides, en présence de la potasse caustique et de l’alcool, par l’iodure d’un radical alcoolique, on remplace H appartenant ou groupe H O 4 par ce radical, et l’on obtient les éthyloxyphénylsulfites, les méthyloxyphénylsulfites, etc. :
