II

Oxyde de l^dtraméthyléthylamylpbéuyL ammonium. . ..Az4C*H*)(C*H»)(C 1# H'^©‘H s ) J 0 ,

Acide oxainique.AzIJ a (C*0 4 )"| qs

Acide irnilhytoxamiqi/e.AzH(C ! H 8 )(G 4 0')"|

Les acides alcalamidés se préparent comme les acides amidés.

1“ Par l’action de la chaleur sur les sels acides des alcaloïdes :

C’irAzOHOHO^C’O 8 ), — 2HO = AzH(G"0*)''(G"H 8 ) | Q2 Bioxalalo d’éthylamine. Acidcélhyloxarniquc.

2° Par l’action des alcaloïdes sur les acides bibasiques anhydres ou hydratés :

S(G*0*,H0) 4-Az 5 H* —2!IO= AzHtC'H'KCWL,

___ I H 2 Az(C ls H“)H î ( U

:y Par l’action de l’ammoniaque faible sur les alcalis irnidés :

A « j c .. H u 0 * + AzH 4 0,H0 = AzH(C' 2 I1»)(C ! W 4 0 4 )" 0 *

Pliénylcamphorurnale

Phùnylcamphorimidc.

Tous les acides précédents conservent encore un équivalent d’hydrogène de l’ammonium ; on en connaît d’autres qui l’ont perdu, l’acide phénylcitramique , par exemple :

C s *H n AzO ,0 = Az(C' 8 Ii 3 KC ,3 n 8 0 8 )"'|- ‘ ■ .

If ] 0

Les acides alcalamidés donnent des sels monobasiques en général plus solubles que les sels à même base des acides bibasiques correspondants.

Bouillis avec les acides ou les alcalis minéraux, ils fixent de l’eau et régénèrent l’acide et l’alcali, comme le font tous les corps amidés.

alcaloïdes polya-mmotmqües.

M. Wurtz a le premier émis l’opinion qu’il y avait des radicaux de bases polyatomiques, correspondants aux radicaux d’acides qui se substituent à plusieurs équivalents d’hydrogène; selon lui, la molécule C‘H 4 est diatomique (1) et le groupe C 6 H 5 est le représentant de trois équivalents d’hydrogène (2).

Cette conception remarquable ne peut manquer d’être féconde en résultats intéressants, car à peine énoncée, elle a mis M. Hofmann sur la voie de faits très-curieux que nous allons résumer.

Ce chimiste a récemment appliqué aux combinaisons diatomiques et triatomiques les moyens d’investigation qui lui avaient fourni de si beaux résultats avec les combinaisons monoatomiques.

On pouvait prévoir l’existence des bases polvammoniques en prenant comme point de départ les composés qui se forment avec l’ammoniaque et les acides bibasiques et tribasiques, c’est-à-dire les diamides et les triamides qui dérivent de deux ou de trois molécules d’ammoniaque, et en se basant sur l’analogie des alcalis organiques avec les amides.

L’action des chlorures ou bromures d’alcools biatomiques ou triatomiques

(!) Comptez rendus de VAcadémie des sciences, t. XLIü, p. 199. (2) Ann. Ch. cl Pli., t. Il, p. 9/i.

sur l’ammoniaque devait éclaircir ce point et amener la découverte des bases, dont les formules générales seraient :

Az ! H* Az 5 B et Az ! B ( H 1 ( H* ( B

B représentant un radical biatomique ;

ou Az 3 ) H 3 , Az 3 C , Az 3 C

C représentant un radical triatomique.

C’est ce que l’expérience a confirmé, car M. Ilofmann vient de découvrir quatre bases nouvelles qu’il considère comme des diammoniaques.

1» Jciion du chloroforme sur l'aniline.

Les deux corps réagissent à 170° ou 180°, et fournissent une base cristallisée formant des sels fort peu stables.

Son analyse a conduit à la formule :

Az i 0 H 1 ! Az 1 = Az ! (G 13 R 8 )*

ce qui fait de ce composé une diammoniaque dont trois équivalents d’hydrogène sont remplacés par une molécule de formyle, deux autres par deux molécules de phényle, le dernier restant sans remplacement.

La formation de ce composé peut s’exprimer par l’équation :

4(C 13 H 1 A i z),4- C 4 HCI 3 = C s8 H ,! Az î ,HCi + 2(C ,s H 7 Az, HCl)

Aniline. Chloroforme. Chlorhydrate do formyle Chlorydrate d’aniline, diphényle diamine.

2" Action de la liqueur des Hollandais bromée sur l'aniline.

M. Basset, élève de M. Hofmann, a étudié une nouvelle base obtenue par la réaction de ces deux corps à 100", et lui a attribué la formule :

C 16 H 6 Az

Sa formation s’explique au moyen de l’équation suivante :

2G 1! H’Az + G 4 H 4 Br* = C‘°H 8 Az, H Br + C^H’Az, HBr

Aniline. Bibromure Brombydrate Brombydrate d’élhyléne. d’éthylène d’anil'ine.

pbènylamine.

M. Hofmann s’étant assuré que les bromures de méthyle, d’éthyle exigent deux équivalents de ce corps pour entrer en combinaison avec lui en a conclu que sa formule devait être doublée et représentée par :