‹ Des alcalis organiques volatils naturels ou artificielsChapitre 21 sur 21 · IP · texte numérisé non relu

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liée par sa constitution à la mélaniline, qui peut se représenter par la formule suivante :

< C’Az

C ÎS ll ,3 Az 8 = Az s (C’Hl 3 ) 3 I ' IP

et s’appeller la cyanodiphénylamine.

La mélaniline a dans ses propriétés physiques et chimiques toutes les allures de cette nouvelle base, qui possède, comme les deux premières, certains caractères où se révèle la nature diammonique; le plus certain est la décomposition par la chaleur, car on sait que tous les dérivés d’un équivalent d’aniline jouissent de la propriété de se volatiser sans altération.

Tels sont les résultats .obtenus sur les diamines et les triamines; on ne peut pas admettre d’une façon absolue l’existence de ces composés, car les faits précédents sont susceptibles de plusieurs interprétations toutaussi vraisemblables que la précédente; c’est à l’expérience à, prononcer par l’analyse des dérivés de ces alcalis.

Quoi qu’il en soit, rien n’est plus probable que l’existence des diamines et des triamines correspondantes par leur constitution aux amides et aux alcalamides secondaires et tertiaires, et sans aucun doute la place que nous leur avons marquée dans le tableau (page 73) est à la veille d’être remplie.

RECHERCHE DES ALCALIS ORGANIQUES VOLATILS DANS LES CAS D’EMPOISONNEMENT.

Ou doit à M. Stas un procédé général et très-exact de recherche des alcalis végétaux;, il s’applique par conséquent k la conine et à la nicotine , mais rien n’empêche qu’on ne s’en serve pour déceler les bases artificielles dans les matières suspectes qui proviendraient d’un empoisonnement par ces alcaloïdes.

11 repose sur les faits suivants :

1° Les bases organiques forment des sels acides solubles dans l’eau et l’alcool.

2“ Si ces solutions sont faites avec l’acide tartrique ou l’acide oxalique, elles ne brunissent pas et sont décomposées à froid par les bicarbonates alcalins, auxquels on joint un peu d’alcali caustique.

3° L’éther enlève l’alcali quand il a été mis en liberté.

Le point important est de se débarrasser des matières étrangères qui masquent les réactions ; on y arrivait assez mal par l’emploi de l’acétate de plomb, qui a l'inconvénient d’introduire un métal étranger dans la liqueur, et par l’usage du charbon, qui absorbe aussi bien l’alcali que la matière colorante. M. Stas y parvient aisément pour des traitements successifs à l’eau, et à l’alcool qu’on évapore à une basse température, soit dans le vide, soit dans un courant d’air à 30° ou 35°.

L’organe suspect (cœur, foie, poumon) est divisé et mouillé avec de l’alcool concentré, auquel on ajoute 1 à2grammes d’acide tartrique; on chauffe à 60° et on filtre.

Le liquide, évaporé aux quatre cinquièmes, est filtré de nouveau pour séparer des matières grasses qui se précipitent, et on l’évapore à sec.

Le résidu est repris et épuisé à froid par de l’alcool absolu, et évaporé.

On dissout le nouveau résidu dans le moins d’eau possible et on l’agite avec du bicarbonate de soude, tant qu’il y a effervescence, puis avec quatre ou cinq fois son volume d’éther.

Si une petite quantité de cette solution forme par l’évaporation spontanée des stries qui se rendent au fond du vase, si elle répand une odeur désagréable, âcre ou irritante, on peut être assuré de la présence d’un alcaloïde volatil.

Dans ce cas, on mêle le liquide avec 1 ou 2 centimètres cubes de lessive de potasse concentrée ; on décante l’éther surnageant, et on fait quatre ou cinq lavages de la solution aqueuse avec de l’éther.

Tout l’éther réuni est agité avec 1 ou 2 centimètres cubes d’eau aiguisée par le cinquième de son poids d’acide sulfurique qui sature l’alcali ; on abandonne au repos, on décante l’éther et on lave le liquide aqueux et acide avec une nouvelle quantité d’éther qui ne dissout pas les sulfates, mais entraîne toutes les matières animales qui auraient pu échapper aux traitements précédents.

Pour extraire l’alcali de sa combinaison avec l’acide sulfurique, on ajoute à la couche aqueuse quelques gouttes de lessive concentrée de potasse caustique, et on agite le liquide résultant avec de l’éther qui dissout l’alcaloïde et l’ammoniaque.

On abandonne la solution éthérée à l’évaporation dans l’air ; l’éther et la majeure partie de l’ammoniaque se volatilisent, et si l’on a soin de terminer l’opération sous une cloche contenant de l’acide sulfurique, toute l’ammoniaque est chassée.

L’alcali reste à l’état de pureté, et on peut déterminer aisément sa nature par l’examen de ses caractères physiques et chimiques.

Ce procédé ne peut être employé lorsque l’alcaloïde est très-volatil ou insoluble dans l’éther; mais ces cas se présentent rarement, et il est susceptible d’une application très-générale.

t'a"!». — Imprimé par E. Tlni

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