‹ Des Anhydrides SulfuriquesChapitre 8 sur 15 · S 0°)*H0 = S* 0° + S° OS H · texte numérisé non relu

S 0°)*H0 = S* 0° + S° OS H

L’acide de Nordhausen peut ainsi donner le quart de son poids d’acide anhydre.

ITI0 Un moyen également commode d'obtenir l'acide sulfurique anhydre consiste dans la décomposition des sulfates anhydres par la chaleur. Seulement il faut avoir soin de choisir des sulfates anhydres, tels que la température nécessaire pour les décomposer soit au-dessous de celle à laquelle l'acide sulfurique se décompose lui-même, car, sans cela, on obtiendrait un mélange d’acide sulfureux et d'oxygène.

Les sulfates qui conviennent le mieux pour cette opération sont : les bisu!fates de potasse, de soude, le sulfate de fer et surtout le sulfate de platine.

IV° On peut encore obtenir l'acide sulfurique anhydre en distillant acide monohydraté aves un corps capable de le deshydrater.

Ainsi l’on emploie l'acide phosphorique anhydre

2 Ph O® + 2(S05,H0)—S" 0° + 2Ph0',H 0.

(Barreswill.) où bien le perchlorure de phosphore.

2 Ph Cl * + 10(S0°, HO)— 10H CI + 2Ph O° + 5S?0°,

Propriétés de l'acide sulfurique anhydre.

L’acide sulfurique anhydre est solide à la température ordinaire et se présente sous la forme de houppes blanches et soyeuses comme amiante. Ïl est tenace et difficile à couper. On peut le rouler entre les doigts sans qu'il les attaque. Exposé à l'air il répand une fumée très-épaisse et d’odeur acide.

Cet anhydride n’a pas un point de fusion constant, vu qu’il affecte deux états isomériques sous l’un desquels il fond à 18 et sous l’autre à

MAS NE 100° (Marignac). Une fois fondu il commence à bouillir entre 30° et 35° sa densité déterminée par M. Bussy, est 1,97 et la densité de sa vapeur est de 2,763 d’après Mitscherlich. Il possède à la température ordinaire une tension de vapeur considérable; aussi répand-il à Pair d’épaisses vapeurs blanches dues à la condensation de l’humidité atmosphérique. Il est tellement avide d’eau que lorsqu'on le projette dans ce liquide, il fait entendre un sifflement pareil à celui que produit l’immersion d’un fer rouge. Si on le mêle avec la quantité d’eau strictement nécessaire pour former l'acide aqueux, la combinaison s’opère avec dégagement de lumière. Une petite quantité d’eau que l’on verse dans un flacon renfermant de l’acide sulfurique anhydre détermine une véritable explosion qui est due à cette circonstance qu’une quantité considérable de vapeur se forme subitement par suite de la chaleur intense que dégage Ja combinaison de l’acide sulfurique anbydre avec l’eau.

Lorsqu'on fait arriver les vapeurs de cet acide au contact de la baryte caustique, cette base est portée à une vive incadescence, et se combine avec l'acide pour former du sulfate de baryte. Dirigées à travers un tube de porcelaine rempli de fragments de porcelaine et chauffé au ronge, les vapeurs d’acide sulfurique anhydre se décomposent en acide sulfureux et en oxygène. Pour 2 volumes d'oxygène on recueille dans cette expérience 4 volumes d'acide sulfureux. On eu conclut que l’acide sulfurique anhydre renferme 6 volumes d’oxygène et 2 volumes de vapeur de soufre (déterminée à 1000°). En équivalents, la composition de l’acide sulfurique, anhydre sera représentée par la formule S20f. En effet S l'équivalent du soufre et O, l’équivalent de l'oxygène, répondent chacun à À volume.

Soumis à l’action d’une forte batterie galvanique, l'acide sulfurique anhydre n’éprouve aucune décomposition, ce qui n’a rien d'étonnant, puisqu'il est mauvais conducteur de l'électricité; mais si on le dissout dans son poids d’acide monohydraté, on voit le pôle négatif s’entourer

se Due de franges bleues produites par le soufre en présence de l'acide non décomposé, et il se dégage de l’oxygène au pôle positif.

Action de l'eau sur l'acide sulfurique anhydre.

Nous avons vu que l’acide sulfurique anhydre était très-avide d’eau ; aussi forme-t-il avec ce liquide plusieurs combinaisons bien définies.

{° Lorsque l’on mêle dans un flacon 1 équivalent d’acide sulfurique anhydre et À équivalent d'acide sulfurique monohydraté, ou bien 2 équivalents d’acide anhydre et 1 équivalent d’eau, que l’on fait fondre à une douce chaleur, on obtient un liquide qui, par le refroidissement, prend une forme cristalline.

Lorsque l’on a employé un petit excès d’acide monohydraté, la combinaison se solidifie sous forme de cristaux à faces régulières que l’on peut séparer de l'acide liquide par décantation.

Ces cristaux sont lamelleux, cassants et diffèrent par conséquent beaucoup des cristaux asbestiformes que donne l'acide anhydre ; ils appartiennent donc à une combinaison particulière déterminée. Cette combinaison fume à l'air et est très-avide d’eau. Lorsqu'on la chauffe légèrement elle se décompose en acide anhydre et acide monohydraté.

Sa composition correspond à la formule

1° La seconde combinaison d’acide sulfurique anhydre et d’eau s’obtient par l’action de À équivalent d’acide anhydre sur 1 équivalent d’eau.

Cette combinaison, connue sous lé nom d’acide monohydraté, d’acide anglais, d'acide sulfurique ordinaire, s’obtient industriellement par des procédés dont nous n’avons pas à parler.

Nous laisserons également de côté l'étude de ses propriétés qui nous entraînerait beaucoup irop loin,

Mais nous ferons seulement remarquer que cet acide constitue bien

MCE une combinaison définie d'acide anhydre et d’eau, puisque cç'est sa formule S°0°,H°0° que l’on retrouve dans la plupart des combinaisons salines.

HI° L’acide sulfurique bihydraté S°06, 4H0 s'obtient en mêlant À équivalent d’acide anhydre et 4 équivalents d’eau ou bien 1 équivalent d'acide monohydraté et 2 équivalents d’eau. !l est liquide à la température ordinaire et sa densité à 15° est 1,78. Lorsqu'il est maintenu à la température de 4, il laisse déposer de beaux cristaux volumineux et transparents qui sont des primes rhomboïdaux. Chauffé à 200°, il perd 2 équivalents d’eau et se transforme en acide sulfurique monohydraté.

IV° L’acide sulfurique S°05, 6HO s'obtient en mélangeant À équivalent d'acide sulfurique anhydre et 6 équivalents d’eau ou À équivalent d’acide monohydraté et 4 équivalents d’eau. Cet hydrate s'obtient encore en concentrant dans le vide à 400c l'acide sulfurique étendu ; l'excès d’eau se dégage et il reste l’hydrate

Le maximum de contraction de l’acide sulfurique mélangé à l’eau correspond précisément aux proportions d’eau et d’acide qui constituent l’acide trihydraté.

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