VX

Dans cette formule, v représente le volume réduit , V le volume observé, l la température de la cuve. Je suppose que l’on ait recueilli 500 centimètres cubés de gaz azote, à 4- 20°, on aura ;

tebres arables.

5oo X ,Q5 8

Pour ramener le volume à la pression 0,76, on s'appuie sur ce principe que les volumes des gaz sont en raison inverse des pressions qu’ils supportent; dès lors on pose la proportion suivante , en représentant la pression observee

par 'P :

d’où l’on déduit

Si la hauteur de la colonne barométrique est égale à 0,7 3^ pai' exemple, on en déduira

V' est le volume de l’azote ramené à zéro de température et 0,76 de pression.

Deux autres méthodes sont employées pour le dosage de l’azote. La première est due à M. Dupasquier, la se¬ La première permet de supprimer 1 appareil a houles de M. Liebig, tout en conservant le tube préparé comme il a été dit. On chauffe également en commençant la partie qui renferme le bicarbonate de soude, et l’on reçoit le mélange d’acide carbonique et d’air dans une cloche. On arrête quand on a recueilli environ un litre de gaz. Lan atmosphérique étant chassé, on chauffe comme ci-dessus la partie antérieure du tube , et l’on reçoit les gaz e gavés dans une cloche suffisamment grande. Ces gaz sont composés d’azote, d’oxyde d’azote et de gaz acide carbo-

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nique; on les sépare comme il suit : on les fait passer dans une éprouvette graduée, dont le bout inférieur est usé à l’émeri, afin de pouvoir pénétrer dans une capsule ou obturateur en verre, de manière à s’y adapter parfaitement.

On met un morceau de potasse caustique dans l’obturateur que l’on adapte à l’éprouvette, et l’on agite pendant deux ou trois minutes pour enlever l’acide carbonique qui se combine avec la potasse. On plonge dans l’eau l’extrémité de l’éprouvette, on enlève l’obturateur et l’on note le point où s’arrête le niveau de l’eau ; on en déduit le volume du gaz, qui est un mélange d’oxyde d’azote et d’azote. Il s’agit actuellement d’enlever l’oxygène à l’oxyde d’azote. A cet effet, on introduit dans l’obturateur 2 grammes de potasse caustique et 5 grammes d’hydrate de protoxyde de fer, qui est très-avide d’oxygène; on plonge l’obturateur dans l’eau pour dégager la bulle d’air, et on le fixe à l’éprouvette. On retire l’appareil de l’eau, et on l’agite horizontalement pendant une demi-heure pour opérer la décomposition de l’oxyde d’azote. On replonge l’éprouvette dans l’eau ; on enlève l’obturateur, et on lit la division où s’arrête le niveau de l’eau, afin d’avoir le volume de l’azote.

La méthode de M. Péligot est une modification de celle de MM. Will et Varrentrap. Elle consiste à opérer la combustion de la matière azotée avec un mélange de chaux et de soude; l’ammoniaque résultant de cette combustion se condense dans le tube de l’appareil à boules, lequel tube contient un poids déterminé d’acide sulfurique titré. Le titre de cet acide s’abaissant par suite de la combinaison de l’ammoniaque avec une certaine quantité d’acide, il devient facile, quand la combustion est achevée et que l’on a

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déterminé la composition de la liqueur, de connaître la quantité d’ammoniaque condensée , et par suite la quantité d’azote fournie par la matière soumise à l’expérience. Pour analyser rapidement la liqueur acide, on fait usage d’une dissolution alcaline également titrée; c'est une dissolution de chaux dans l’eau sucrée, cette dernière dissolvant une plus grande quantité de chaux que l’eau pure. La liqueur est conservée dans un flacon bouché à l’abri du contact de l’acide carbonique, qui transformerait peu à peu la chaux en carbonate. On expérimente du reste comme il suit :

La matière azotée est mélangée comme à l’ordinaire avec de la chaux et de la soude, et le tout est introduit dans le tube à combustion, formé d’un tube peu fusible, ayant 60 à 70 centimètres de longueur, et auquel on adapte l’appareil condenseur, au moyen d’un bouchon de caoutchouc. On introduit dans l’appareil condenseur 10 centimètres cubes d’acide sulfurique titré, formé de 618''-,250 d’acide bouilli (SO^,HO) par litre d’eau. 100 centimètres de cette liqueur correspondent à 28''-,l2 d’ammoniaque ou à d’azote.

Quand la combustion est achevée , ce dont on s’aperçoit à la couleur de la matière, qui devient blanche, et à ce qu’il n’y a plus de dégagement de gaz , on verse l’acide titré, qui a condensé l’ammoniaque, dans un verre à pied, en ayant le soin de laver l’appareil qui le contenait avec de l’eau que l’on réunit à l’acide. On étend le tout de beaucoup d’eau, et on colore la liqueur en rouge avec quelques gouttes de teinture de tournesol. On sature ensuite cette liqueur avec la dissolution de saccharate de chaux contenue dans une burette graduée en centimètres cubes et en dixièmes de centimètre cube. On verse à cet effet, goutte à goutte , de la dissolution jusqu’à ce que la coloration en

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rouge tourne au bleu, réaction qui annonce que la saturation est opérée. On lit le nombre de divisions indiquant le volume de la dissolution de saccharate qui a été employé pour obtenir la saturation. Or, comme on détermine préalablement la quantité de saccharate de chaux nécessaire pour saturer 10 centimètres cubes du même acide titré, si l’on soustrait de cette quantité celle que l’on a trouvée pour l’acide, dans lequel fut condensée l’ammoniaque, on obtient le volume de la dissolution acide qui a été saturée par cette ammoniaque, et par conséquent le poids de l’azote contenu dans la matière d’essai.

Voici un exemple cité par M. Péligot. On a brûlé 0S' -,417 d’oxamide. 10 centimètres cubes d’acide sulfurique titré normal saturent 33,5 divisions de la burette contenant la dissolution alcaline de saccharate de chaux.

10 centimètres cubes du même acide ne saturent plus, après la combustion, que 8,5 divisions de cettemêmeliqueur alcaline.

En retranchant de 33,5 divisions 8,5, on a 25 divisions de liqueur alcaline qui représentent la quantité d’acide saturé par l’ammoniaque provenant de la matière analysée; cette quantité qu’on trouve par une proportion est de 7%46.

Or, comme 10 centimètres cubes d'acide titré correspondent à 0®''-,175 d’azote, 7‘"'-,4G du même acide correspondent à 06' -,130 d’azote contenu dans 0,4 17 d’oxamide. On trouve, par conséquent, que 100 de cette matière contiennent 31,3 d’azote; le calcul donne 31,7.

Matières solubles et insolubles. Après avoir déterminé le poids et la nature des matières organiques, on cherche les quantités de silice, d’alumine, de carbonate, de sulfate et de phosphate de chaux, et de carbonates alcalins renfer-

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mées dans la terre; mais on procède d’abord au lavage par lévigation, afin de séparer successivement les substances qui n’ont pas la même densité. Ou introduit à cet effet la terre dans un matras avec trois ou quatre fois son volume d’eau distillée chaude, et on agite fortement. On attend ' quelques instants, et on fait couler doucement la liqueur dans une capsule de porcelaine. On continue à laver ainsi jusqu’à ce que l’eau sorte claire. On est certain alors que l’argile est enlevée. On dépose le sable dans une capsule, et l’on filtre les eaux de lavage pour recueillir les matières légères tenues en suspension. On fait sécher, et on détache les matières, que l’on pèse. Le sable est également séché et pesé.

Les eaux de lavage réunies sont évaporées jusqu’à siccité pour recueillir les sels soluhles, que l’on chauffe au rouge naissant dans une capsule de platine, au moyen d’une lampe à alcool, afin de brûler les matières organiques. En évaporant les eaux , on dégage le gaz acide carbonique qui tenait en solution les carbonates de chaux, de magnésie et de fer.

Ou traite le sahle avec l’acide chlorhydrique , nitrique ou acétique, pour enlever le carbonate de chaux. On filtre, on lave, on fait sécher le filtre; on recueille le sable non attaqué, on le fait sécher, on le pèse, et en retranchant son poids de celui du sable avant le traitement par l’acide, on a le poids du carbonate.

Si on veut obtenir directement le carbonate de chaux, il faut le chercher avant le lavage, car s’il existait en parties très-ténues, cette opération l’entraînerait, et il se trouverait ainsi mêlé avec l’argile, contenant encore du sable dans un grand état de division, ainsi que les parties les plus légères de l’humus. A cet effet, on traite la terre par

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l’acide nitrique étendu, on filtre, on lave le résidu avec de l’eau distillée bouillante. On réunit les eaux de lavage, et on verse dedans de l’ammoniaque. S’il se forme un précipité, on le recueille sur un filtre; on lave, et on réunit toutes les eaux de lavage, puis l’on verse dedans de l’oxaiate d’ammoniaque. S’il y a de la chaux, il se forme un dépôt d’oxalate de chaux au fond du vase dans l’espace de quelques heures. La liqueur devenue limpide, on filtre de nouveau pour recueillir l’oxalate. On calcine au rouge dans un creuset de platine le filtre et foxalate. On imbibe la matière, quand elle est refroidie, avec une solution de carbonate d’ammoniaque: on dessèche avec précaution, et on chauffe au rouge naissant. On pèse le tout, et on retranche du poids total celui du creuset ; la différence donne le poids de carbonate de chaux.

Indépendamment du carbonate de chaux, il se trouve quelquefois dans la terre arable du carbonate de magnésie qui fait également effervescence avec les acides ; pour en doser la quantité, on reprend la dissolution de laquelle on a enlevé l’oxalate de chaux. On fait évaporer dans une capsule de platine, et l’on calcine au rouge; le nitrate de magnésie et foxalate d’ammoniaque se décomposent. On traite par l’eau le résidu de la calcination, et on a la magnésie, que l’on calcine après l’avoir lavée.

Lorsque la terre contient du sulfate de chaux, pour l’enlever on opère comme il suit : on prend 100 grammes de cette terre calcinée préalablement dans un creuset de platine. On fait bouillir dans quatre ou cinq fois son poids d’eau distillée dans un vase de métal non oxydable, on agite, et on remplace l’eau au fur et à mesure qu’elle s’évapore ; on lave la terre, on réunit toutes les eaux de lavage, on évapore jusqu’à ce qu’il ne reste plus que 1 à 2

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décilitres de liqueur. On ajoute à la liqueur le même volume d’alcool pour précipiter tout le sulfate de chaux.

On filtre , on lave et ou pèse.

Les méthodes que je viens d’exposer font connaître les quantités de silice, d’argile et de calcaire contenues dans la terre arable, et même le fer, car le précipité obtenu avec l’ammoniaque donne l’oxyde de fer, qu’on transforme en peroxyde après l’avoir lavé et calciné au rouge dans un creuset de platine. Si le précipité renferme de l’alumine, on le traite à chaud par une solution'de potasse pour enlever cette terre. Si l’on veut avoir d’autres principes constituants , le phosphate de chaux , par exemple , on opère comme il suit, en suivant la méthode indiquée par M. Boussingault.

Après avoir calciné au rouge la terre et l’avoir pulvérisée en parties très-fines , on la fait bouillir pendant une heure dans trois ou quatre fois son poids d’acide nitrique ou d’acide chlorhydrique. On chasse la plus grande partie de l’excès d’acide , on étend d’eau et on filtre. Le résidu est composé de silice ou d’alumine qui n’a pas été dissoute par f acide. On lave ce résidu, on réunit toutes les eaux de lavage , et on verse de l’ammoniaque dans la liqueur; le précipité peut être une des trois substances suivantes ;

1® De l’acide phosphorique uni au peroxyde de fer et à la chaux;

2° Des oxydes de fer et de manganèse;

3° De la silice.

Pour déterminer la nature du précipité, on jette le précipité sur un filtre, on lave, on dessèche, on calcine au rouge blanc dans un creuset de platine , et on pèse. On l’introduit dans un petit matras, on le traite par l’acide chlorhydrique chaud , et on évalue en poids la silice non

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dissoute. On ajoute à la solution acide trois fois environ son volume d'alcool, on agite et on verse dedans goutte à goutte de l’acide sulfurique , jusqu’à ce qu’il ne se forme plus de précipité ; ce précipité est du sulfate de chaux. On filtre, et on lave avec de l’alcool un peu étendu , on calcine et on pèse ; le poids du sulfate de chaux donne celui de la chaux contenue dans le précipité formé par l’ammoniaque; 100 parties de sulfate contiennent 41,5 de chaux.

On concentre la liqueur pour chasser l’alcool , et on sature l’excès d’acide par de l’ammoniaque jusqu’à commencement d’un léger précipité. On verse ensuite quelques gouttes d’hydrosulfate d’ammoniaque, pour enlever le fer et le manganèse à l’état de sulfure. On laisse le tout en repos pendant huit ou dix heures , alin de changer les sulfures de fer et de manganèse en oxydes. Au surplus , ces sulfures sont lavés, séchés et transformés complètement en oxydes par la calcination dans un creuset de platine.

Dans le cas où le premier précipité ammoniacal ne renferme pas d’acide phosphorique , on retrouve son poids en réunissant celui de la chaux au poids des oxydes obtenus par la calcination. S’il y a une perte , elle est due à l’acide phosphorique qui s’est combiné avec l’ammoniaque. On s'en assure en évaporant à siccité la liqueur et chauffant fortement le résidu dans une capsule de platine. Ap rès la volatilisation et la décomposition des sels ammoniacaux, il reste de l’acide phosphorique aqueux.

M. Berthier, pour trouver l’acide phosphorique, emploie la forte affinité de cet acide pour le peroxyde de fer et l’insolubilité du phosphate de peroxyde dans l'acide acétique étendu. Supposons une liqueur renfermant de l’acide phosphorique, de la chaux, du peroxyde de fer, de la magnésie et de l’alumine ; en versant dedans de l’ammoniaque, ou a un précipité contenant la totalité de l’a-

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eide phosphorique, combiné avec le peroxyde de fer, s’il est en quantité suffisante pour le saturer ; pour être certain que cette condition est remplie, on introduit une certaine quantité de cette substance. Le précipité contient en outre plusieurs phosphates, avec de l’alumine et de l’oxyde de fer. Ce précipité, recueilli et lavé, est traité par l’acide acétique étendu, qui dissout la chaux, la magnésie, les oxydes de fer et l’alumine en excès. Il reste du phosphate de peroxyde de fer et du phosphate d’alumine. On en conclura, sans commettre une grave erreur, que 100 parties de résidu calciné représentent 30 d’acide phosphorique.

Les méthodes que je viens de décrire suffisent à l’agriculteur qui a des notions de chimie pour connaître la composition d’une terre ; mais s’il veut en déterminer tous les éléments avec exactitude, il doit en faire l’analyse en la fondant avec quatre ou cinq fois son poids de potasse, dissolvant dans beau et séparant tous les éléments par les procédés connus.

On ne doit pas se borner, je le répète , à déterminer les proportions des parties constituantes des terres ; il faut encore trouver leur mode d’agrégation, qui exerce une grande influence sur leurs propriétés physiques , comme on le verra dans le chapitre suivant ; il y a donc deux analyses à faire , si je puis m’exprimer ainsi : analyse physique , analyse chimique. Aussi a-t-on fait cette distinction dans quelques-unes des analyses dont je rapporterai plus loin les résultats.

Dans le but de faciliter aux expérimentateurs les moyens de discuter des analyses des terres et des cendres des végétaux, je joins ici un tableau renfermant les poids atomiques, d’après Berzélius, des substances simples et composées que renferment ordinairement les terres et les cendres.

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