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aussi en faisant agir de l'eau régale contenant un excès d'acide nitrique sur l'antimoine. C'est une poudre jaunâtre, presque insoluble dans l'eau, soluble dans la potasse et légèrement dans l'acide chlorhydrique. Cet hydrate, comme le précédent, donne, par une légère calcination, de l'anhydride antimonique.
3° Le troisième hydrate, ou acide pijro-antimonique Sb-O'H* ou Sb-0'(li-0)2 s'obtient en décomposant un pyroantimoniatc par un acide :
Sb20'K'=M2 + 2HC1 = âKCl + SbWH'.
Ce composé absorbe l'eau avec une grande facilité pour repasser à l'état d'hydrate normal.
Tous ces composés présentent une analogie remarquable avec les combinaisons oxydées du phosphore.
A l'anhydride phospliorique Ph-O^ correspond l'anhydride antimonique Sb'0\
A l'acide pliosphorique PhO'Ha correspond l'acide antimonique SbO'*IP.
A l'acide métaphosphorique Ph-0"H- correspond l'acide métaantimonique ou dimétnantimoniqiw Sb^O'^H"^.
Enfin à l'aeide pyrophosphorique, Ph-O'II'* correspond l'acide pyroantimoniqiie, Sb-O'H
Tous ces acides dérivent de l'anydride Sb^O-^ :
Sb=0= + H^O = Sb20«tP.
Sb'O^ + 2B»-0 = Sb^O'H'.
Sb^O^ + 311^^0 = 2SbO'H=.
A chacun de ces acides correspond des sels, mais parmi eux un seul est employé en médecine. C'est le biméta-antimoniate de potasse Sb-0''KH, connu surtout sous le nom d'Oxyde blanc d'antimoine ou d'antimoine diaphorétiqiie lavé. On le prépare de la façon suivante : On pulvérise et on mélange exacîement 1 p. d'antimoine et 2 p. de nitrate de potasse. "On projette la masse par petites parties dans un creuset chauffé au rouge que l'on couvre. On maintient la température pendant une demi-heure environ; puis lorsque la masse est refroidie, on la pulvérise. Par la calcination en présence d'un corps riche en oxygène, l'antimoine s'oxyde, et le produit est un mélange d'azotate, d'azotite de potasse et de méta-antimoniate neutre do potasse, qui était désigné autrefois sous le nom d'antimoine diaphorétique non lavé... Le mélange lavé à l'eau froide lui cède l'azotate, l'azotite de potasse, l'antimoine neutre qui est soluhle, et il reste de l'anlimoniate insoluble à l'état anhydre. On le soumet à l'ébullition pour l'hydrater et le faire passer à la modification soluble. Il reste une petite quantité d'un résidu insoluble qui, par l'ébullition prolongée, se dissout, mais se précipite par le refroidissement sous forme d'une poudre cristalline qui constitue V antimoin diaphorétique lavé des anciens chimistes ou métaantimoniate acide de potassium.
La solution d'antimoniatc neutre abandonne par évaporation un sel blanc, alcalin, à saveur métallique, soluble dans l'eau. Traitée par un acide, elle donne un précipité blanc connu autrefois sous le nom de matière perlé de KcrJcrinyius , qui n'est autre que l'oxyde hydraté.
Parmi les pyroantimoniates, le seul qui présente ({uelqn'intérêt est le pyroantimoniate acide de potassium ^hymnr-m^O ou réactif de Frémy. Oh peut le préparer en calcinant 1 p. d'antimoine avec 4 p. d'azotate de potasseet soumettant le produit à la fusion avec son poids de carbonate de potasse. Le sel qu'on obtient
ainsi est ))lanc, très solul)le dans l'eau, et forme avec les solutions neutres ou alcalines des sels de soude un précipité peu soluble de pyroanlimoniatc de sodium qui ne se forme qu'après un certain temps si la liqueur est étendue. Celle-ci ne doit renfermer aucun métal autre que le potassium ou le lithium.
•s>uirui-o8 d'antimoine. — L'antimoine se combine avec le soufre en plusieurs proportions, le trisulfure Sb^S^, le pentasulfure et un composé signalé par H.
Rose, SbS.
Trisulfure d'antimoine {Protosulfure, Antimoine cru. Lupus métallorum.) — Ce composé, qui, comme nous l'avons vu, est le minerai le plus abondant d'antimoine, subit une purification avant d'être versé dans le commerce. Dans les mines mêmes, on met à profit sa fusibilité qui permet de le séparer de sa gangue, en le chauffant dans des pots percés d'un trou par lequel il coule dans des vases placés en dessous. 11 porte alors le nom d'antimoine cru.
Dans cet état, il est d'un gris bleuâtre, d'un aspect métallique, extrêmement cassant et se laissant pulvériser facilement. Sa poudre est noire. Il contient toujours des sulfures de plomb, de fer, d'arsenic et de cuivre.
Pour l'obtenir pur, le Codex prescrit de mêler 1250 d'antimoine purifié et pulvérisé avec 500 grammes de fleur de soufre, de chauffer le mélange dans un creuset, et, lorsque la matière est en fusion, de donner un coup de feu vif pour chasser l'excès de soufre. Ce composé est cristallisé, inodore, insipide. Densité 4.62 ; fusible au dessous du rouge, il peut être distillé dans un courant d'azote. Chaulfé au contact de l'air, il donne de l'acide sulfureux et unoxysulfure qui par oxydation subséquente se convertit en antimoniate antimonieux. Les corps réducteurs, tels que l'hydrogène, le charbon, le fer, le ramènent à l'état d'antimoine métallique. Il se dissout dans les alcalis en formant des sulfures doubles. L'acide chlorhydrique le dissout avec formation d'hydrogène sulfuré et de trichlorure d'antimoine. L'acide azotique se transforme en oxyde intermédiaire et en sulfate antimonieux. Avec l'acide sulfurique concentré et chaud, on obtient également un sulfate avec dégagement d'acide sulfureux.
Avec le chlorure d'antimoine bouillant, il forme un chlorosulfure.
On peut l'obtenir amorphe en le coulant dans l'eau froide.
Pulvérisé, il est alors brun orangé.
Préparé par la voie humide, c'est-à-dire en faisant passer un courant d'hydrogène sulfuré dans une solusion acide d'antimoine, d'émétique, ou de trichlorure d'antimoine, il est jaune orangé, et est alors très soluble dans les alcalis et les sulfures alcalins. Par l'ébullition prolongée dans une liqueur acide, il devient noir et cristallisé.
0.xysulfures d'antimoine. — Le protosulfure et l'oxyde d'antimoine forment une combinaison définie qu'on rencontre dans la nature et qui est connue sous le nom de keniiés natif. On prépare dans les laboratoires . des oxysulfures dans lesquels les proportions d'oxyde et de sulfure sont extrêmement variables.
1" Le verre d'antimoine qu'on obtient en grillant le sulfure d'antimoine avec attention pour éviter la fusion du sulfure. Une partie du sulfure se décompose en donnant de l'acide sulfureux qui se dégage et de l'oxyde d'antimoine qui s'unit au sulfure non décomposé. La masse coulée en plaques minces est vitreuse, transpa-
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rente, d'une couleur hyacinthe et renferme ordinairement 1 p. de sulfure, 8 p. d'oxyde et lOpour 100 environ de silice et de fer enlevés au creuset.
Le foie d'antimoine se prépare de la même façon, mais en ne poussant pas par le grillage aussi loin. Il présente une couleur hrun-hépatique, à reflet métallique et est opaque. On le préparait autrefois par laf\ision du sulfure d'antimoine avec son poids ou la moitié de son poids d'azotate de potasse. 11 renfermait alors du sulfure d'antimoine, des sulfures alcalins et de l'antimoniate antimonio-potassique.
Le Crocus metallonim, safran des métaux, est un oxysulfure plus riche en sulfure que le verre d'antimoine qu'on obtient soit en fondant 3 p. d'oxyde d'antimoine avec une partie de sulfure, soit en pulvérisant le foie d'antimoine. C'est un composé d'un rouge brun.
Le rubine d'antimoine est plus chargé de sulfure et d'une couleur plus foncée que le verre d'antimoine.
Le pentasulfare d'antimoine Sb'S'' s'obtient soit en faisant passer un courant d'hydrogène sulfuré dans le pentachlorure d'antimoine, soit, comme l'indique le Codex de 1866, en décomposant par un acide le sulfoantimoniate de soude, ou sel de Sclilippe. On dissout ce sel dans 8 fois son poids d'eau et l'on ajoute goutte à goutte de l'acide sulfurique étendu de 9 fois son poids d'eau, jusqu'à ce qu'il ne se forme plus de précipité. Celui-ci est lavé sur le filtre et séché à l'abri de la lumière :
2 Sby'.NV + 3 S0^H5= SSO'Na' + Sli'S^ 4 3H=S.
Ce composé est amorphe, jaune orangé. La chaleur le décompose en soufre et trisulfilre. Sous l'action de l'acide chlorhydrique bouillant, il forme de l'hydrogène sulfuré, du pentachlorure d'antimoine, et il se dépose du soufre. Il se dissout facilement dans les alcalis et les sulfures alcalins en donnant des sulfures doubles ou sulfo-anlimoniatcs.
Le pentasulfure d'antimoine a remplacé dans le Codex le soufre doré des anciennes pharmacopées, qui est un mélange de trisulfure et de pentasulfure en proportions variables, et qu'on obtient en précipitant par l'acide chlorhydrique les eaux mères résultant de la . préparation du kermès. Pour avoir un composé moins variable, Guibourt et Henry le préparaient de la façon suivante :
Sulfure d'antimoine pulvérisé 1 partie.
Chaux vivo 2 —
Eau 20 —
Faites bouillir le mélange pendant deux heures en remplaçant l'eau qui s'évapore. Décantez, (iltrez et décomposez la solution par l'acide chlorhydrique. Lavez le précipité et séchez-le à l'abri de la lumière. On fait bouillir deux ou trois fois le marc resté dans la chaudière, car il fournit encore beaucoup de soufre doré, la chaux n'agissant à chaque fois qu'en raison de la quantité d'eau qu'elle trouve pour se dissoudre {Pliarmacopée de Guibourt, p. 589.)
Sulfo-antimoniate de sodium {Émétigue ou Kermès des .Allemands. Sel de Schlippe SbSHN'a'' + OH^O.
On l'obtient par le procédé suivant :
Trisulfure d'antimoine pulvérisé 18.00
Fleur de soufre 3.25
Carbonate de soude sec ■•■ 20.50
Hydrate de chaux solide 13.00
gau...,,.,. , , 20.00
Introduisez ces matières dans un flacon et agitez le mélange de temps à autre pendant vingt-quatre heures. Séparez la liqueur par filtration, concentrez-la rapidement jusqu'à moitié environ. Parle refroidissement, on a de beaux cristaux jaunes, volumineux, très solubles dans l'eau. Les eaux mères qui renferment beaucoup d'hyposulfite de sodium laissent déposer un sel qui est une combinaison de cet hyposullite avec le sulfo-antimoniate. 11 cristallise en pyramides hexagonales, d'un jaune verdàtrc, efflorescentes. Il se dédouble quand on veut le cristiilliser de nouveau.
Kermès minéral (Kermès, Ontjsulfure d'antimoine lij/draté Hydrosulfate d'antimoine. Pondre des Chartreux). Découvert par Glauber, indiqué par Chastenay son élève à Laligerie, chirurgien de Paris, ce coiuposé fut employé par un chartreux, le père Simon, avec un tel succès, que le gouvernement acheta, en 17^20, le secret de sa fabrication. On le préparait en faisant bouillir pendant deux heures dans 8 p. d'eau pure 4. p. de sulfure d'antimoine et 1 p. de carbonate de potasse, puis filtrant la solution bouillante. Par refroidissement, le kermès se dépose, et la liqueur filtrée est soumise à l'ébullition avec le résidu insoluble, en ajoutant une quantité de carbonate alcalin égale au quart de celle qui a été employée. On recommence une troisième fois la même opération. Le kermès lavé est séché à l'air ou à une température peu élevée et à l'abri de la lumière.
Le procédé adopté par le Codex est celui de Cluzel :
Sulfure d'antimoine en poudre fine 10
Carbonate sodique 2î-j
Eau 2500
Après avoft' fait bouillir l'eau pour expulser l'air, on ajoute le carbonate sodique et le sulfure. On fait bouillir pendant deux heures, on laisse déposer, on décante le liquide clair, et l'on verse le reste du liquide sur des filtres placés au-dessus do terrines plongées dans l'eau chaude pour que le refroidissement soit plus lent : l'on couvre les terrines. On réunit le kermès sur un filtre, on le lave avec de l'eau privée d'air, on l'exprime, et on le sèche dans l'étuve à une douce chaleur et à l'abri de là lumière.
Les eaux mères sont reversées dans la chaudière avec le sulfure non attaqué, et on fait bouillir de nouveau. On obtient encore du kermès. Cette opération peut se répéter un certain nombre de fois, à la condition d'ajouter alternativement du carbonate sodique et du sulfure d'antimoine. Ce procédé exige des quantités considérables de liquide, des manipulations fort longues et ne donne qu'un poids de kermès à peine égal à celui du trisulfure employé. Aussi, le commerce le prépare-t-il généralement par le procédé de Berzelius, c'est-à-dire par la voie sèche, qui donne un rendement plus considérable avec une dépense moindre.
D'après le procédé de Berzélius, on fait fondre dans un creuse couvert .3 p. de sulfure d'antimoine et 8 p. de carbonate de potasse. Après refroidisseiuent, on fait bouillir dans l'eau la masse pulvérisée, on filtre et on laisse refroidir lentement les liqueurs.
Il semble résulter des expériences de M. Terreil, que le kermès ne peut être obtenu par la voie humide qu'avec le carbonate de soude, le carbonate potassique n'ayant aucune action sur le sulfure d'antimoine dans les mêmes conditions. Si ces faits sont confirmés, dit avec raison M. Uegnauld, ils rendent bien singulière la découverte de Glauber.
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Le kermès de Cluzel est un sulfure d'antimoine amorphe avec un sulfure alcalin accompagné d'oxyde d'antimoine (II. Rose), ou, suivant M. Terreil,d'antimonile de soude- Il est insipide, inodore, d'un rouge brun velouté. Celui qui aété préparé parla voie sèchcesl moins foncé en couleur, plus briqueté et non velouté. D'après M. Méhu, cet aspect particulier du kermès de Cluzel tient, non pas au refroidissement lent, mais au tamisage à travers un tissu très serré. Comme la composition du kermès est sujette à varier quand on renouvelle l'opération primitive, il conseille de ne regarder comme produit officinal que celui qui se dépose à 35», et de laisser déposer pendant deux jours les eaux mères avant de les ;^employer de nouveau. Les produits qui se déposent pendant ce temps, riches en oxysel antimonial et pauvres en sulfure, ne doivent pas être mélangés au kermès.
Le kermès est insoluble dans l'eau. Sous l'influence de la lumière et de riuimidité.il s'altèi'e facilement, devient blanc jaunâtre, prend un aspect farineux et renferme du soufre libre. Les alcalis le décomposent à l'ébuUition. Les acitlcs le décomposent également avec dégagement d'hydrogène sulfuré. Les eaux mères du kermès traitées par un acide donnent un dégagement d'hydrogène sulfuré et un précipité léger, jaune orangé clair, le soufre doré d'antimoine des anciens chimistes.
Falsifications. — \aQ kermès, étant d'un prix fort élevé, est souvent falsifié. On lui substitue, avons nous dit, le kermès préparé par la voie sèche. On pourra, dans ce cas, rechercher la présence de la potasse et celle du sulfure d'arsenicque, parait-il, il renferme toujours (?). Le soufre doré se reconnaît en traitant le kermès par l'ammoniaque liquide qui se colore en jaune foncé s'il y a du soufre doré, et qui reste incolore dans le cas contraire. II se forme un dépôt dont la partie supérieure est jaunâtre, l'inférieure conservant la couleur du kermès. Ce procédé décèle jusqu'à 10 p. 100 de soufre doré. Quant aux matières minérales, ocre rouge, bol d'Arménie, brique pilée, santal rouge, campéche, on peut facilement les séparer en traitant le kermès par une solution alcaline bouillante qui le dissout seul.
ciiioriires d'aniiiiioinc. — En se combinant avec l'antimoine, le chlorure donne deux composés : le trichlorure SbCf* et le pentachlorure >SbCI^
Le trichlorure d'antimoine (protochlorure , beurre d'antimoine concret) se préparait autrefois en traitant 3 p. de chlorure mercurique et 1 p. d'antimoine par la distillation. Ce trichlorure, qui était alors très souvent souillé de chlorure mercurique et de chlorure d'arsenic, peut être obtenu pur en décomposant le trisulfure d'antimoine par l'acide chlorhydrique. L'hydrogène sulfuré se dégage. On laisse déposer, on décante lê liquide, on le fait évaporer dans une capsule sous une hotte tirant bien. Lorsqu'une goutte de liqueur déposée sur une lame de verre se solidifie on achève la distillation au bain de sable et à la cornue. Le trichlorure passe incolore et cristallisé surnagé par un liquide acide qu'on sépare par décantation. Comme des soubresauts violents peuvent briser la cornue, il vaut mieux achever l'évaporation à l'air libre.
On peut encore l'obtenir facilement en faisan! passer un courant de chlore sur l'antimoine divisé.
Ce composé est solide, cristallin, incolore, demi-transparent et d'apparence onctueuse. Il entre en fusion à 73°. Sa densité = 2. 670. 11 bout vers 230°. Au contact
de l'air humide, il tombe en déliquescence. Une petite quantité d'eau le dissout sans décom[)Osition. Une plus grande proportion d'eau /'/•oirfc' le décompose en formant un oxychlorure SbOCI, connu autrefois sous le nom de mercure de vie, c'est le chlorure d'aiitimonyle, qui, d'abord amorphe, devient bientôt cristallin par simple changement moléculaire. Ce précipité est soluble dans l'acide tarlrique. En prolongeant les lavages, ou obtient des oxychlorures de plus en plus pauvres en chlore, mais jamais l'oxyde d'antimoine pur.
(Juandon opère à chaud, l'oxyclilorure a pour formule 2SbOCl.Sb^O', qui est la poudre d'aUjaroth.
Le trichlorure d'antimoine se combine avec l'acide chlorhydrique : c'est le beurre d'antimoine liquide. Il forme des chlorures doubles avec les autres chlorures. L'acide nitrique le convertit en acide antimonique. Bouillant, il dissout le sulfure d'antimoine, sans dégager d'hydrogène sulfuré, en formant par refroidissement une masse cristalline jaune (SbS)CI.7 Sb-CI'.
A la même température, il dissout l'oxyde d'antimoine et forme un oxychlorure (SbO)C1.7 Sb-CP correspondant au sulfo-clilorure. D'après Sabonojew, cet oxychlorure ne serait qu'un mélange de SbOCl et de trichlorure d'antimoine.
11 s'unit à l'ammoniaque en formant les deux composés SbCl'AzH^ et SbCl^lAzH)'^.
Lo pentachlorure d'antimoine ShCA' qu'on prépare en faisant passer un courant de chlore sur l'antimoine est liquide, volatil, fumant à l'air et cristallin à 0°. Il est inusité en pharmacie jusqu'à présent.
Tarir aie double de potassium et d'antinionyle.Émétique, Tartre stibié, C4H'0<5SbOK+12ir^O.
La découverte de l'émétique atlriluiéeà Basile Valentiu est réellement due à Adrien de Mynsicht qui le lit connaître dans un traité publié sous le nom de Thésaurus chimico-niedicus (1631).
On le prépare en suivant le procédé indiqué par Soubeiran et adopté par le Codex de 1866.
On prépare de l'oxyde d'antimoine en décomposant à l'ébuUition du trichlorure d'antimoine par le bicarbonate sodique. On lave l'oxyde à l'eau bouillante et l'on en fait sécher une partie pour connaître le poids do la masse :
Oxyde d'aiilimoine sec 10 parlie.
Ciciiio do tartre pulvérisé 12 —
Eau bouillante 100 —
On mélange les deux substances avec une quantité d'eau bouillante suflisante pour former une pâte molle qu'on abandonne à elle-même pendant vingt-quatre heures. On ajoute alors le reste de l'eau et on fait bouillir pendant une heure. On filtre, on concentre les liqueurs jusou'à 1.21 D.= 25'' B. et on fait cristalliser. L'évaporation des eaux mères donne de nouveaux cristaux. Avec l'oxyde d'antimoine et la crème de tartre pure, l'émétique est pur.
On peut aussi remplacer l'oxyde d'antimoine par l'oxychlorure (procédé Henri), par le verre d'antimoine (Codex 1837), par le sulfate basique d'antimoine (Philips ). Ces différents modes de préparation donnent un émétique plus ou moins impur, et parfois coloré en jaune par du fer. Cette teinte disparaît quand on ajoute à la liqueur une petite quantité d'acide chlorhydrique.
Le tartrate d'antimoine et de potassium est le type de ces composés auxquels on a imposé le nom d'émétiques parce qu'il est le plus connu et le plus ancien.
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Ce sont des tarifâtes neutres dans lesquels un atome d'hydrogène est remplacé non par un métal monoatomique, mais par un groupe fonctionnant comme monoatomique, et composé soit d'un métal soit d'un métallotde unis à l'oxygène. L'émétique ordinaire ou émétique d'antimoine présente la formule suivante :
2 (^C'HW I + Sb20= = -(C'HW { g(^Q) H^O.
Bitartatre de Oxyde d'anli- Eme'lique. li'au. potasse. moine.
Dans cette formule le groupe SbO remplace un atome d'hydrogène du bitartrate potassique. Ce groupe a reçu le nom d'antimonyle, et le composé est par suite un tartrate douJjle d'antimonyle et de potassium.
Avec l'oxyde de fer, on obtient dans les mêmes conditions le lartarte ferrico-potassique ou émétique de fer:
2 (c^H^O«| [;) + Fe^O= = 2 (c^H-0«i ) + H'^O. ^
11 en est de même avec l'acide borique :
L'arsenic, le bismuth, l'urane, qui sont voisins de l'antimoine, forment également des émétiques.
L'émétique cristallise en gros cristaux transparents, octaédriques, incolores, inodores, d'une saveur acre désagréable et nauséabonde. Densité :2,58 (Buignet). La solution rougit faiblement le papier bleu de tournesol. A 100" il perd sa demi-molécule d'eau, et il devient opaque . A !200'' il abandonne une nouvelle molécule d'eau et constitue alors le tartrate basique d'antimoine et de
potassium C*H''0''. | En poussant plus loin l'action de
la chaleur il se décompose, à l'abri de l'air, en donnant un mélange de charbon, depotassium et d'antimoine, qui, exposé à l'air humide, s'enflamme et détone. Projeté sur des charbonsardents, il se décompose en répandant une odeur de sucre brûlé caractéristique de l'acide tartrique.
Exposé à l'air sec, l'émétique s'effleurit et devient opaque. 11 se dissout dans 14 p. d'eau froide et 1.88 p. d'eau bouillante. L'eau ordinaire, qui renferme du carbonate de chaux, décompose l'émétique et précipite de l'oxyde d'antimoine, lentement à froid, tout de suite à l'ébuUition. Le tannin et les solutions végétales qui en renferment, telles que la décoction d'écorccs de chêne, de noix de galles, de quinquina, décomposent également la solution d'émétique en formant avec l'oxyde antimonique un précipité insoluble. Le fer, le zinc, l'étain décomposent sa solution avec un précipité d'antimoine. Les alcalis et les carbonates alcalins donnent un précipité d'oxyde d'antimoine soluble dans la potasse, la soude et dans l'acide tartrique. L'émétique forme avec l'acide tartrique un sel acide C^H'OsSbOK+C'lFOo + ^i 1/2 IPO, qui se trouve dans les eaux mères de sa préparation.
Les acides nitrique, sulfurique et chlorhydrique donnent lieu dans ses solutions à des précipités de soussels d'antimoine solubles dans un excès de réactif et surtout dans l'acide tartrique. L'acide sulfhydrique donne un précipité jaune orangé de sulfure d'antimoine hydraté.
La solution d'émétique soumise à l'ébullition en pré-
sence du bitartrate de potasse forme une combinaison C'H'0»Sb01v + 3 C'H-50Mv, qui se dépose en paillettes nacrées par le refroidissement.
L'émétique forme aussi des sels doubles avec les tartrates des alcaloïdes.
Incompatibles. — Les acides forts, les alcalis, les sulfosels, les substances riches en tannin qui sont indiquées par cela même comme son contre-poison, l'opium, les alcooliques, les aromatiques. L'émétique peut être altéré de diverses manières suivant le mode de préparation. 11 renferme parfois du chlorure de potassium quand on le prépare avec la poudre d'algaroth. M. Kolb fait observer avec rajson que le précipité qui se forme en présence du nitrate argent, n'est pas nécessairement un chlorure argentique, comme l'indique M. Baudrimont, mais bien un tartrate d'antimoine et d'argent. 11 faut ajouter de l'anunoniaquc en excès à la solution bouillante d'émétique, Hltrer le précipité et dans la liqueur ajouter de l'acide nitrique puis le nitrate d'argent. S'il y a précipitation on a réellement affaire à un chlorure. — On a dit-on falsifié l'émétique avec du sulfate potassique. Le précipité blanc, insoluble dans l'acide nitrique qui se forme dans la solution en présenced'un sel barytique soluble, est caractéristique d'un sulfate. 11 ne faut pas négliger l'addition d'acide nitrique, car les sels de baryte forment dans la solution d'émétique un précipité blanc d'émétique barytique. 11 en est de même pour les sels de calcium, de strontium, de plomb, d'argent.
1° Sels antimonieux. Caractères distinctifs de sels d'antimoine par la voie humide.
Eau.Rend laiteuses leurs solutions; l'acide chlorhydrique fait disparaître ce trouble.
Ac. sulfhijdriqiie. Dans une solution très étendue précipité rouge-orange.
Sulfhydrate d'ammoniaque. Précipité rouge-orange surtout si le réactif renferme du soufre en excès; soluble dans un excès de réactif.
Potasse. Précipité blancvoluminoux d'hydrate soluble dans un grand excès de réacliL
Ammoniaque. Précipité blanc presque insoluble dans un excès de réactif.
Ferrocijanure potassique. Précipité blanc insoluble dans l'acide chlorhydrique.
Zinc. Précipité noir d'antimoine.
2" Sels antimoniques.
Antimoniates.
Acide chlorhydrique. Précipité blanc d'hydrate soluble dans un excès de réactif.
Acide sulfhydrique. Précipité rouge-orange si la liqueur ne contient pas de potasse libre.
Nitrate d'argent. Précipité gris d'antimoniate et d'oxyde d'argent soluble complètement dans l'ammoniaque. La liqueur ne dépose pas d'argent métallique ni avec le temps, ni par la chaleur.
Caractères des sels d'antimoine par voie sèche.
Les sels d'antimoine chauffés dans la flamme d'oxydation se volatilisent en donnant un enduit blanc jaunâtre d'oxyde cristallisé. Dans la flamme de réduction il se forme un globule d'antimoine qui, projeté sur le sol, se divise et brûle avec éclat.
Chauffés dans un creuset de porcelaine avec du carbonate et du nitrate de potasse, ils donnent de l'antimoniate de potasse soluble dans la potasse.
Chauffés au chalumeau avec du borax, les sels d'antimoine donnent un verre transparent, jaune à chaud, incolore à froid. Dans la flamme de réduction cette perle
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noircit par suite delà formation d'antimoine métallique-
Phai-macoiogic. — Les préparations antimoniaies après avoir eu, peu detemps après leur découverte, une A'ogue considérable, furent employées par les anciens médecins dans de telles conditions qu'elles furent interdites par arrêt du jiarlement en 1566. Elles ne tardèrent pas à reprendre dans la thérapeutique le rôle que leur assignent leurs propriétés éméliques ou purgatives, et si quelques unes d'entre elles sont aujourd'hui presque inusitées, les autres sont journellement appliquées.
]j' antimoine métallique était autrefois usité sous forme de petites balles rondes qui, ingérées une première fois, pouvaient servir indéfiniment; de là le nom de pilules perpétuelles qui leur avait été donné.
On faisait des gobelets en étain allié à l'antimoine dans lesquels on laissait séjourner du vin blanc qui devenait légèrement acide au bout de peu de temps, attaquait l'antimoine et formait avec lui des sels émétiques et purgatifs.
Abandonné depuis longtemps, l'antimoine métallique fut remis en faveur par Trousseau qui le prescrivait soit sous forme de poudre fine, soit sous forme de pilules, en suspension dans un looch ou dans une potion mucilagineuse, voir même en pommade.
L'antimoine n'agit en tous cas quand il employé à l'intérieur, que parce qu'il subit en présence des acides de l'estomac un changement d'état qui le transforme en oxyde, puis en sels de natures diverses qui présentent alors les propriétés des compositions antimoniaies.
Oxydes d'antimoine. Très employés jadis ils sont à peu près sans usages aujourd'hui. L'oxyde blanc d'antimoine du Codex, ou antimoine diaphorétique s'emploie à la dose de 1 à 8 grammes dans une potion ou dans un looch; à hautes doses il présente les mêmes propriétés que l'émétique.
L'antimoine diaphorétique lavé entrait dans la préparation de la poudre Cornachine ou de Tribus :
Scammonée 1 partie.
Crème de tartre l —
Antimoine diapliorctique lavé 1 —
Le Codex de 1866 substitue aux anciennes formules de la poudre antimoniale de James, le mélange suivant :
Oxyde d'antimoine par précipitation 10 parties.
Pliosphate de chaux 20 —
Dose 0.50 à 5 grammes (Pharm. Britann.).
Sulfures d'antimoine. Le sulfure préparé artificiellement n'est guère usité que pour la préparation du kermès, du soufre doré et de l'hydrogène sulfuré. C'est le sulfure naturel, renfermant du sulfure d'arsenic, qui fait la base des préparations suivantes :
En poudre : pulvérisez dans un mortier de fer; passez au tamis de soie et porphyrisez avec l'eau. On en sépare ensuite par lévigation les parties les plus ténues :
PILULES ANTIHVHEnPÉTIQUES DE KUNKEL
Extrait de douée amère. . . , , 10 grammes.
Sulfure d'antimoine , , 5 —
P. S. a. pilules de 0.20 chacune-
C'est aussi la base des tablettes antimoniaies de Kuukel dont la formule a souvent varié et qui ne sont plus usitées.
TISANE DE FELTZ.
Il;icine de salsepareille fiO
Colle de poisson 10
Sulfure d'antimoine naturel 80
Eau 2000
Le sulfure est mis dans un nouet et subit l'ébullition en présence de l'eau pendant une heure. On rejette cette eau et l'on fait bouillir de nouveau le sulfure avec 2000 grammes d'eau, avec la salsepareille et la colle de poisson. On réduit le liquide à moitié par évaporation. On passe, on laisse déposer et on décante. — Antisyphilitique. Dose 1 à 4 verres par jour.
Le sulfure d'antimoine abandonne à l'eau une certaine quantité d'acide arsénieux (Guibourt). l'ne certaine quantité d'antimoine se dissout aussi, mais en proportions variables qui rendent par suite ce médicament infidèle.
Le Foie d'antimoine réduit en poudre et constituant alors le Crocus metallorum est employé dans la médecine vétérinaire.
Le Verre d'antimoine servait autrefois à la préparation du vin antinionial (verre d'antimoine, 70; vin d'Espagne, 720), préparation infidèle par suite de la différence qui existe dans la force dissolvante des vins. — Inusité.
Le Kermès préparé par le procédé de Cluzel est le seul qui soit inscrit au Codex, bien que celui du commerce soit le plus souvent obtenu par la voie sèche.
On l'ajoute, dans les proportions prescrites, généralement 0.50 à 1 gr., soit à une potion suffisamment chargée de gomme pour qu'elle puisse le tenir en suspension pendant un certain temps, soit à un looch qui remplit le même but.
