‹ Dictionnaire de thérapeutique, de matière médicale, de pharmacologie, de toxocologie et des eaux minéralesChapitre 265 sur 402 · BRIS · texte numérisé non relu

BRIS

spéciale de l'obésité, le nombre de malades venant pour soigner cette affection augmente chaque saison. Il est donc à espérer que, cette station étant de plus en plus confine, nos compatriotes n'iront plus demander à l'étranger une guérison qu'ils peuvent trouver chez etix. » (Philbert, Rapport adressé au ministre du commerce, 1882.)

Nous ne croyons pas devoir insister ici sur les bons effets de son emploi sous forme de douches ascendantes dans les affections internes chroniques; de même ne rappelons que pour mémoire les vertus anthelminthiques dont on a doté ces eaux minérales. L'eau de Brides est contre-indigiiée à dose faible ou forte dans les maladies du cœur et des gros vaisseaux, dans la phtisie pulmonaire et laryngienne et dans la diathèse cancéreuse caractérisée.

La durée de la cure de Brides-les-Bains dont les eaux ne sont pas exportées est de vingt à vingt-cinf[ jours.

Voyez : Eaux de Brides. Traduction française d'un manuscrit latin faile en 1560 in Archives de la maison Villard. Reymond d'Aimé. — Bernard (Le R. P.), Antiquité et propriété des eaux du bain de Brides, etc., Villefrancho, 1685. — Laissus (J. A.), Manuel du baigneur aux eaux thermales de Brides; 2" édition. Moutiers, 1817, in-12. — Laissus (fils). Etudes médicales sur les eaux tliermales purgatives de Brides-les-Bains, près Moutiers (Savoie) ; Moutiers, 1863, in-8°. — Rotu- REAU, Dictionnaire encyclopédique des sciences médicales, t. X; Paris, 1869, in-8°. — Philbert, De la cure de f obésité à Brides, 1879.

BRiEC ou BRiuci (Suisso). A quatre kilomètres de ce bourg (canton du Valais) et non loin de la route du Simplon, jaillit sur la rive droite du Rhône la source thermale, sulfatée calcique de Rrigg dont la température est de 46 degrés cenygrades.

On n'a publié jusqu'ici aucune analyse de cette eau minérale qui possède en tout cas les propriétés curatives des eaux du même ordre.

La station thermale de Brigg était très florissante à la fin du siècle dernier. Situé au milieu d'un site pittoresque des plus impressifs l'établissement de bains est installé d'une façon fort convenable. Aujourd'hui, Rrigg est à peu près délaissé par les malades au profit de Loëehe, sa voisine, dont les eaux sont similaires.

BRiGiiTOM (Angleterre, comté de Sussex). — Cette ville maritime qui depuis le siècle dernier a pris un développement prodigieux est une station marine et thermale des plus fréquentées ; la foule des visiteurs qui arrivent chaque année de tous les points de l'.'Vngleterre à Brighlon, y est attirée surtout par les bains de mer plutôt que par les vertus curatives de la source minérale.

Celle-ci se trouve dans les environs mêmes de la ville; son eau employée en boisson et souvent associée au traitement marin a la composition suivante :

Eau = 1 litre.

Grammes

G.1Z acide carboni(|iie 72.08

Sulfate de for 0.2-24

— de cliaux 0.2-27

Clilorure de calcium 0.226

— do magnésium 0.048

— de sodium 0.172

(Daniell.)

BROM

BROM

BRUvnowiA. Voy. Garcinie.

RRiQiTEnEC (France, département de la Manche). La source ferrugineuse qui existe dans le bourg de Briquebéc a été analysée par Pia et Cadet; mais, les résultats des recherches analytiques de ces chimistes sont tels qu'à l'exemple des auteurs du Diciionnaire général des Eaux minérales nous nous abstiendrons de les publier.

BRISTOL. Voy. Clifton.

BROMAii. Le Bromal ou hydrure d'acétyle tribromé a pour formule C'^Br^O,!! ; c'est l'homologuo du chloral ou hydrure d'acétyle trichloré. Il a été obtenu par Loevig.

On prépare le bromal de la manière suivante : on verse peu à peu 3 à 4 parties de brome dans 1 partie d'alcool absolu bien refroidi et on laisse le tout en contact, dans un flacon bouché, pendant 10 à l'2 jours. Après ce temps ou distille, au bain-marie, le mélange jusqu'aux trois quarts; le dernier quart restant est traité par l'acide sulfurique concentré ; le bromal vient nager à la surface.

On peut aussi additionner d'un peu d'eau le dernier quart restant; il se forme de l'hydrate de bromal que l'on purifie comme l'hydrate de choral (voir ce mol) en le faisant fondre et le distillant sur du carbonate de chaux très sec.

Le bromal peut s'obtenir également en traitant l'éther pur par le brome.

Pi*opi-ictcs. Le bromal est un corps huileux, incolore, d'odeur vive, de saveur brûlante ; il irrite les yeux et provoque un flux nasal.

Le bromal est soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther; il bout au-dessus de 100° et distille sans décomposition, sa densité = 3,34.

Les alcalis fixes le transforment en formiates et en bromoforme; l'acide sulfurique, le chlore, l'acide azotique, sont sans action sur lui.

Les vapeurs de bromal qui sont en contact avec de la chaux ou de la baryte chauffée, donnent, outre des matières charbonneuses, de l'oxyde de carbone, de l'eau et des bromures.

Le bromal peut dissoudre du phosphore et du soufre;

11 se mélange parfaitement au brome, à l'alcool, et à l'éther. ,

Avec l'eau, avons nous dit, il forme un hydrate de bromal, G^HBr^O, ^H-O, qui cristallise dans le 6» type cristallin, comme le sulfate de cuivre. Ces cristaux, très solubles dans l'eau, fondent à la chaleur de la main; l'acide sulfurique concentré les déshydrate.

Pai-nbromaiidc, nC^HBr^O (Cloëz); c'est un isomère du bromal obtenu en traitant 1 partie d'alcool méthylique (esprit de bois) absolu et bien refroidi par 10 à

12 parties de brome. Après plusieurs jours de contact, on lave plusieurs fois à l'eau froide la couche inférieure qui s'est formée, puis on décante et on dessèche le produit ainsi lavé, dans le vide. Il se prend bientôt en masse cristalline que l'on purifie par des dissolutions et cristallisations dans l'alcool.

On obtient des prismes incolores, fusibles à 67^, d'une densité de 3,107; insolubles dans l'eau, mais solubles dans l'alcool concentré et dans le chloroforme.

Les alcalis le transforment, comme le bromal, en formiate et bromoforme.

ques que le choral et à doses moindi'cs. A haute dose, il pourrait être toxique, soit directement, soit par sa transformation en bromoforme, sa recherche toxicologique se ferait comme celle du chloroforme et du chloral. (Voy. Bromoforme.)

bro:me:. ciiimîe. — (De ppu,u.o;, fétide) Br. 80 ou 79,952.

Ce métalloïde a été découvert par Balard en 1826dans les eaux mères des marais salants du Midi. Il n'existe dans la nature qu'en combinaison; à l'état de bromure de magnésium dans les eaux de la mer et particulièrement de la mer Morte dont un mètre cube en renferme de 2 gr. G à 3 gr. 4; dans les eaux mères de certaines salines d'Allemagne qui donnent jusqu'à 60 grammes de brome par 150 litres. On le trouve généralement en même temps que le chlore et c'est ainsi que le bromure d'argent accompagne le chlorure d'argent au Chili et au Mexique.

Balard préparait le brome en faisant passer du chlore dans les eaux mères des marais salants, agitant avec de l'éther et traitant cet éther par la potasse qui forme avec le brome un mélunge de bromate et de bromure de potassium. Ces sels sont ramenés par la calcinatiou à l'état de bromure et ce dernier est décomposé dans une cornue par un mélange d'acide sulfurique et do bioxyde de manganèse. Le col de la cornue est plongé sous l'eau froide et le brome se rassemlile dans l'eau sous forme de gouttelettes qui plus lourdes que l'eau tombent au fond du vase. Le chlorure de brome qui se forme en même temps et pourrait passer avec le brome se dissout. C'est le procédé classique, mais non le procédé industriel.

Pour obtenir en grand le brome on se sert des cendres obtenues par la calcinatiou des algues maritimes et qui, traitées une première fois par l'eau, ont abandonné la soude, leurs chlorures et leurs sulfates alcalins. Leurs eaux mères renferment environ I 0/0 de brome et 8 0/0 d'iode. On sépare d'abord l'iode par un courant de chlore jusqu'à ce que le liquide ne précipite plus ni par le chlore ni par l'iodure de potassium.

Ou soumet ensuite le liquide filtré à l'action de l'acide sulfurique et du peroxyde de manganèse, et, à la distillation, passe le brome que l'on reçoit dans l'acide sulfurique à 64° pour éviter les pertes et le danger de ses vapeurs. Le brome renferme souvent du chlorure de brome. On le sépare en combinant le mélange avec la baryte, et traitant le sel calciné par l'alcool concentré qui ne dissout que le bromure. D'après Hamilton, il contient aussi du télrabromure de carbone. Certains échantillons renferment jusqu'à 10 0/0 d'un liquide distillant de 80 à 150° et formé particulièrement de bromoforme (Heymann). Aussi pour avoir du brome pur faut-il décomposer le bromure de potassium pur par l'acide sulfurique et le bioxyde de manganèse.

Le brome est liquide, rouge foncé en masse; rouge hyacinthe en couches minces, il se solidifie à — 24,5 quand il est pur et sec, et à — 7 quand il est humide. Son odeur est nauséabonde et son action sur l'économie des plus dangereuses. Sa saveur est âcre et forte; solidifié il est en masse feuilletée, cristalline, d'une teinte grisâtre. Densité = 2.96 à 3.1872 (Pierre). Il se volatilise à la température ordinaire en donnant des vapeurs rutilantes et la tension de sa vapeur est si considérable qu'il suffit d'en verser quelques gouttes dans un ballon pour que celui-ci soit rempli de vapeurs rougeâfres.

Le bromal possède les mêmes propriétés anesthési- Densité de vapeur = 5, 4. Un litre de vapeur pèse 7 grammes. 11 bout à 63°. 11 tache la peau en rouge foncé. 11 conduit mal l'électricité. Il est peu soluble dans l'eau qui n'en dissout que 31 millièmes environ à la température de 25°. Cette solution a une densité de 1.023 6; il est soluble dans l'alcool, l'éther. 11 se combine avec l'eau à 0° pour former un hydrate cristallisé Br'^H^O qui se décompose à 20°.

Il se combine facilement avec l'hydrogène et les métaux, mais le chlore le déplace de ses combinaisons; par contre, le brome déplace l'iode. Il agit, à cause de cette affinité pour l'hydrogène, comme oxydant en présence de l'eau. C'est ainsi qu'il convertit l'acide sulfureux en l'acide sulfurique, l'acide arsénieux en acide arsenique, en passant lui-même à l'état d'acide bromhydrique.

Br= + 2H20 + SO- = SO'H^ + 2HEr.

On explique par cette propriété le pouvoir décolorant qu'il possède.

Il s'unit directement au soufre, au sélénium, au chlore, à l'iode, au phosphore, à l'arsenic, au bore, au silicium. Il décompose un grand nombre de matières organiques en s'emparant de leur hydrogène; dans ce cas il se dégage de l'acide bromhydrique et le brome remplace l'hydrogène éliminé pour donner des produits de substitution. Ainsi, avec l'alcool absolu refroidi il forme le bromal C-IlBr^O, corps huileux, incolore, de saveur brûlante et irritant les yeux : avec les citrates ou malates alcalins il donne le bromoforme.

En présence des solutions alcalines concentrées le brome donne des bromates. Quand ces solutions sont étendues il se forme un mélange de bromures et de bromates.

Il sert en photographie, et pour la préparation de dérivés bromés destinés à la préparation des couleurs artificielles et enfin en médecine.

Composés oxygénés. — Le brome ne se combine pas directement avec l'oxygène, mais il forme les composés oxygénés suivants :

1° L'acide hypobromeux BrOH ; 2» l'acide bromique BrO'H; 3° l'acide hyperbromique BrO''H.

L'acide bromique est le plus connu. On ne peut l'ob tenir qu'en solution aqueuse. On prépare d'abord du bromate de potasse en versant goutte à goutte du brome dans une solution concentrée de potasse jusqu'à ce qu'il cesse de se dissoudre. Après avoir fait bouillir la solution, on obtient par refroidissement des cristaux de bromate potassique. On fait réagir l'un sur l'autre à chaud de l'acétate de baryte et du bromate de potasse, d'où formation de bromate de baryte qu'on décompose à chaud par l'acide sulfurique. Le sulfate du baryte se précipite et la liqueur évaporée dans le vide donne l'acide bromique en solution sirupeuse. Ce liquide est acide, il rougit le tournesol puis le décolore ; sous l'action de la chaleur il se décompose en brome et oxygène. 11 abandonne son oxygène avec une grande facilité aux acides inférieurs qui passent à l'état d'acides supérieurs, aux hydracides,à l'alcool, à l'éther, qui mettent le brome en liberté.

Bromates. — L'acide bromique forme des sels monobasiques généralement solubles, excepté les bromates mcrcureux, plombique et argentique. Les bromates chauffés au rouge abandonnent de l'oxygène et donnent des bromures. (Bromates alcalins, mercureux, argen-

tique), ou du brome, de l'oxygène et un oxyde (les autres bromates). En outre ils fusent sur les charbons ardents et détonent, soit par la chaleur, soit par la percussion. Calcinés ils donnent un bromure et de l'oxygène. Le chlore ne les décompose pas. L'acide sulfurique concentré et chaud les décompose en brome et oxygène. En présence du nitrate d'argent en solution ils forment un précipité blanc, insoluble dans l'eau, peu soluble dans l'acide nitrique, soluble dans l'ammoniaque.

Les bromates se préparent, soit par l'action de l'acide bromique sur les oxydes ou les carbonates, soit par double décomposition. Ils ne sont pas usités en médecine.

Acide bromhydrique. HBr. — Il faut employer un moyen détourné pour l'obtenir, car si on traitait un bromure par l'acide sulfurique concentré, l'acide bromhydrique formé serait décomposé en partie et mélangé de brome.

On le prépare de la façon suivante : dans un tube courbé en zigzag et ouvert aux extrémités, on metdans l'une des courbures du brome et dans l'autre des fragments de phosphore entourés de verre mouillé. On ferme l'une des extrémités du tube avec un bouchon et à l'autre on adapte un tube abducteur qui se rend sous une cloche à gaz remplie de mercure. En chautfant légèrement le brome, il se volatilise, arrive sur le phosphore, et forme avec lui du tribromure de phosphore qui, au contact de l'eau se décompose et donne de l'acide bromhydrique qui se dégage et de l'acide phosphoreux.

Br=Pli J- 3H°-0 = 3 Brll -t- PliO'H'.

Tribomiirc. Eau. Ac. bi-omhyilrique. Ac. phospho-

re.ix.

2° On peut obtenir un courant continu d'acide bromhydrique en faisant tomber goutte à goutte du brome dans la paraffine maintenue à 18°.

C'est un gaz incolore, d'odeur forte, de saveur acide. Densité = 5; par rapport à l'air = 2.71. Il fume à l'air. 11 est liquide à — 69" et solide à — 73°. Très soluble dans l'eau, sa solution saturée a une densité de 1.78 à 0°. Elle est extrêmement corrosive; elle bouta 100°, puis le point d'ébullition atteint 126° et il passe alors un hydrate.

La chaleur ne le décompose pas. Le chlore lui enlève son hydrogène et peut former du chlorure de brome. L'iode est sans action. L'acide sulfurique est réduit par lui et donne de l'acide sulfureux et du brome. Avec les peroxydes métalliques il forme des bromures métalliques, et il se dégage du brome. Un grand nombre de métaux forment avec lui des bromures et mettent l'hydrogène en liberté. Il peut se combiner directement avec un grand nombre d'hydrogènes carbonés non saturés.

L'acide bromhydrique n'est pas employé.

Bromures métalliques. — Us sont généralement solubles et d'une couleur qui varie suivant la nature du métal. En général ils sont fusibles et volatils, indécomposables par la chaleur, excepté les bromures d'or et de platine. Us sont décomposés par le chlore qui met le brome en liberté. En opérant la décomposition en présence de l'éther ou mieux du sulfure de carbone et en agitant la liqueur le brome se dissout dans le mélange et peut être reconnu à ses caractères particuliers. Un bromure soluble se reconnaît aux réactions suivantes :

1° En ajoutant une solution de nitrate d'argent à une

BROM

BROM

solution de bromure, ou obtient un précipité blanc jaunâtre de bromure d'argent, insoluble dans l'acide azotique, peu soluble dans l'ammoniaque. Ce précipité devient gris à la lumière solaire, et non violet comme le chlorure d'argent, puis il noircit rapidement. Ce bromure argentique est fusible en un liquide rouge qui devient translucide et corné par le rel'roidissement. Si le précipité a été desséché à 100°, il est environ trente fois moins soluble que le chlorure d'argent, mais quand il est récemment formé il est deux fois plus soluble que lorsqu'il est desséché.

2° En présence du nitrate mercureux, précipité jaune sale passant au gris.

IJ° Avec le nitrate de plomb, précipité blanc soluble dans une grande quantité d'eau.

4" Avec l'azotate de palladium, précipité brun-rouge ; si le liquide est très étendu le précipité ne se forme qu'après un certai temps. Le chlorure de palladium ne donne pas de précipité et c'est là un moyen de distinguer un bromure d'un iodure qui, dans les mêmes conditions se précipite à l'état d'iodure de palladium.

L'acide sulfurique concentré décompose les bromures en formant de l'acide bromhydrique, du brome et de l'acide sulfureux. Traités par l'acide sulfurique et le bioxyde de manganèse ils donnent du brome qui se sépare. Ils sont presque tous soluliles dans l'eau, excepté les bromures d'alumine et de plomb.

Les bromures s'obtiennent, soit en combinant directement le brome aux métaux, soit par l'action de l'acide bromhydrique sur les métaux à froid eu présence de l'eau, soit par l'action du brome sur les oxydes, soit enfui par double décomposition. Nous empruntons au rapport de la revision du Codex un grand nombre des renseignements qui suivent sur les bromures usités en médecine (Journal phi/s. et chini., mai 1881.)

Bromure d'Ammonium. Az H'* Br (bromhydrate d'ammoniaque.) — Il se prépare en combinant directement l'ammoniaque à l'acide bromhydrique. Il se présente alors en prismes incolores, solubles dans l'eau, peu solubles dans l'alcool, se volatilisant sans subir préalablement la fusion et sans se décomposer. En présence de l'air, le bromure d'ammonium prend une réaction acide et jaunit un peu par suite de la mise en liberté d'une petite quantité de brome.

Essai. — La solution aqueuse traitée par la ciiaux laisse dégager de l'ammoniaque, et ne doit pas se colorer enjaune par l'acide chlorhydrique. Elle ne donne pas de coloration bleue quand ou ajoute quelques gouttes d'empois d'amidon et d'acide nitrique nitreux. Un gramme do bromure d'ammonium pur et sec est entièrement précipité par 1 ,75 d'azolale argentique.

Bromure de Baryum, Ba Br-. — Se prépare en traitant l'eau de baryte, le carbonate ou le sulfure de baryum par l'acide bromhydrique.

11 cristallise en tables rhomboïdales, incolores, d'une saveur extrêmement désagréable. Il est soluble dans l'eau et dans l'alcool absolu, inaltérable au contact do l'air; il subit la fusion aqueuse (2 molécules d'eau, soit 10 gr. eu poids pour 100), puis la fusion ignée. Il renferme 46,18 de Ba et 53,82 de Br. La solution précipite en blanc par lès sulfates alcalins, ne se colore pas en jaune par l'acide chlorhydrique, ne donne pas d'iode en présence du perchlorure de fer et ne précipite pas par le sulfure ammonique. L'oxalate d'ammoniaque en solution étendu ne le précipite pas.

Bromure ferreux. Fe Brs.

Préparation.

Limaille de ter 20 grammes.

Eau disllllec 100 —

Brome 40 —

On introduit l'eau puis le brome dans un matras et on ajoute peu à peu la limaille de fer. On chauffe vers la fin et jusqu'à ce que le liquide soit d'une l)elle couleur verte. On verse le tout, y compris l'excédent de fer dans un flacon à l'émeri. La solution renferme le tiers de son poids de bromure de fer.

Ce bromure, quand il est anhydre, forme une masse lamelleuse, d'un jaune clair donnant avec l'eau une solution verdàtre. Au contact de l'air, cette solution, abandonne peu à peu un oxybromure jaune insoluble; aussi ne se conserve-t-elle que difticilement et vaut-il mieux ne la préparer qu'au moment du besoin.

Traitée, par une solution cfe nitrate d'argent, elle donne un précipité insoluble dans l'acide nitrique, très peu soluble dans l'ammoniaque. Le chlore en sépare le brome. La potasse donne un précipité l)lanc qui par l'oxydation passe au vert, puis au rouge brique, .\vecle ferrocyanure potassique, précipité bleu.

Un gramme de bromure de fer est précipité par 1,65 de nitrate d'argent.

Il renferme, quand il est anhydre, 25. 96. de Fe., et 74, Oi de Br.

Bromure ferrique, Fe-Br". On l'oljtient en dissolulion en faisant agir un excès de brome sur de la limaille de fer placée sous l'eau. 11 importe qu'il y ait excès de brome et non de fer car dans ce dernier cas on obtiendrait le protobromure. Pour l'obtenir à l'état anhydre, on fait passer de la vapeur de brome sur de la limaille de fer chauffée. Il est alors en cristaux rouge foncé, déliquescents, d'une saveur styplique, facilement soluble dans l'eau, l'alcool et l'éthcr.

Bromure de lithium, LiBi. On dissout du bromure d'ammonium dans t'eau et on ajoute, à l'ébuUilion, du carbonate de lithium en léger excès, jusqu'à cessation de dégagement d'acide carbonique ; on laisse refroidir, on filtre et on concentre do manière à pouvoir couler le produit de l'opération en plaques que l'on conserve dans des flacons bien secs.

Evaporé sous une cloche en présence de l'acide sulfurique concentré, le Ijromure de lithium se prtiseute en petites aiguilles fines, extrêmement hygrométriques, solubles dans l'eau; sa solution donne avec le nitrate d'argent un précipité jaune pâle, noircissant à la lumière, insoluble dans l'acide nitrique, peu soluble dans l'ammoniaque. Le chlore élimine le brome. Le lithium colore la flamme de l'alcool en rouge carmin. Un gramme est précipité par 1.95 de nitrate d'argent. Il contient 8.05 Li, 91.95 Br.

Protobromure de mercure, Hg^Br- (bromure mercureux). On l'obtient soit en traitant le bromure mercurique par le mercure, soit en précipitant un sel. mercureux par l'acide lironihydrique.

Aiguilles rhomboïdales réunies en masses fibreuses, jaunes à chaud, blanchâtres à froid. II est inodore, insipide, volatil sans résidu.

Agité avec de l'eau distillée, cette eau filtrée ne doit précipiter ni par l'ammoniaque, ni par le sulfure ammonique.

Bibromure de mercure, HgBr- (bromure mercurique). On l'obtient soit en sublimant un mélange à parties

BROM

BROM

igalcs de brome et de mercure, soit en dissolvant de l'oxyde de mercuredans l'acide bromhydrique chaud, etc.

Jl cristallise en lamelles brillantes, nacrées, qui pouvant se sublimer. La solution est acide. Densité = 5.92. Fusible à 222. Il estsoluble dans l'eau, l'alcool, l'éther, et peut même se combiner avec ce dernier. 11 est extrêmement vénéneux. Il présente les caractères des bromures et des sels mercuriques. Sa solution ne précipite pas par le chromate jaune de potasse, ce qui le distingue du biclilorure de mercure.

Composition : Hg=:55.59, Br.=4-i..41,

Bromure de plomb, l'b Br-. Se prépare en précipitant le sous-acétate de plomb par le bromure de potassium, il est alors en poudre cristalline blanche ou en aiguilles l)lanches et brillantes, peu solubles dans l'eau et fusibles. Caractères des bromures et des sels de plomb.

Composition : Pb=:56.41, Br=i3.59.

Bromure de potassium, KBr. Ce composé se prépare en faisant réagir le brome sur l'hydrate de potasse.

Polasàe causlique à l'alcool Q. S.

Brome Q. S

Faites dissoudre la potasse dans quinze fois son poids d'eau en employant un vase étroit et allongé ; faites couler le brome au fond de la solution alcaline au moyen d'un entonnoir à douille eflilée; mêlez; ajoutez du brome eu léger excès, faites évaporer à siccilé dans une capsule de porcelaine; faites fondre le sel dans un creuset de platine porté au rouge ; reprenez par l'eau distillée; fillrez, évaporez et faites cristalliser par refroidissement (Codex).

Par la réaction du brome sur la potasse il se forme d'abord un mélange de bromure et de bromate de potasse et par la calcinalion ce dernier passe à l'état de bromure en perdant son oxygène.

Lôwig conseillait de décomposer le bromate en faisant passer dans la solution un courant d'hydrogène sulfuré qui se décompose en donnant du soufre qui se précipite et qu'on sépare par filtration et de l'hydrogène qui se combine avec l'oxygène du bromate pour former de l'eau. En chassant l'hydrogène sulfuré en excès par l'ébullilion, on obtient un bromure pur. On peut encore préparer le bromure de potassium en décomposant le bromure ferreux par le carbonate de potasse.

Le bromure de potassium cristallise en prismes rectangulaires ou en cubes; il est inodore, d'une saveur piquante, désagréable. Neutre au tournesol. Densité = 2.G90. Sous l'influence de la chaleur, il décrépite d'abord, puis il subit la fusion ignée saus aucune décomposition. Il est extrêmement soluble dans l'eau, très peu dans l'alcool, insoluble dans l'éther. Cent parties de glycérine en dissolvent 25 p. L'air est sans action sur lui. Il présente toutes les propriétés générales des bromures; c'est ainsi que le chlore le décompose en mettant le brome en liberté. Le permanganate de potasse ne le décompose pas en solution, môme à l'ébullition; mais si on ajoute de l'acide sulfurique, le brome est éliminé de sa combinaison et peut se volatiliser par l'ébullilion de la liqueur.

Essai. Le bromure est souvent mélangé de sulfate, de carbonate, de bromate, d'iodure et de chlorure de potassium.

Les sulfates et le carbonate se reconnaissent facilement à leurs réactions ordinaires. Le bromate est décelé par la coloration jaune que prend la solution du

bromure quand on ajoute de l'acide sulfurique pur. On reconnaît le chlorure en distillant le sel avec un mélange de bichromate de potasse et d'acide sulfurique. Le produit de la distillation reçu dans l'ammoniaque donne une liqueur incolore s'il n'y a que des bronmres, et au contraire, une liqueur colorée en jaune, si le bromure renferme un chlorure qui a forme de l'acide chloro-chromique.

Pour déceler l'iodure de potassium on dissout le bromure dans dix fois son poids d'eau distillée, et on ajoute à la liqueur du sulfure de carbone, du chloroforme, ou de la benzine avec quelques gouttes de solution aqueuse de brome. Le brome décompose l'iodure et l'iode mis en liberté se dissout par agitation dans le sulfure de carbone avec une coloration violette plus ou moins intense. Il faut avoir soin de ne pas ajouter une trop grande quantité de brome qui, employé en excès, forme avec l'iode une combinaison qui ne colore pas le sulfure de carbone.

On peut encore ajouter un peu d'empois d'amidon à la solution de bromure puis quelques gouttes d'eau chlorée, pour faire naître la coloration bleue de l'iodure d'amidon.

En ajoutant du nitrate d'argent le précipité se dissout partiellement dans l'amnmniaque ; la partie insoluble consiste pour la plus grande partie en iodure d'argent.

Le sulfate de cuivre dissout et un courant d'acide sulfureux précipitent l'iode à l'état d'iodure cuivreux pendant que le brome reste en dissolution.

La présence d'un iodure masque les réactions caractéristiques des bromures solubles. Pour s'en débarrasser on précipite l'iode par le chlorure de palladium qui ne précipite pas le brome. On filtre, on traite par l'hydrogène sulfuré pour éliminer l'excès de palladium. On filtre de nouveau, on fait bouillir pour chasser l'hydrogène sulfuré et la liqueur présente alors nettement les caractères du bromure.

Les affinités inégales du chlore , du brome et de l'iode pour l'argent donnent les moyens d'analyser quantitativement un mélange de ces trois sels. La méthode de Field repose sur ce fait qu'un équivalent de chlorure d'argent est décomposé par un équivalent de bromure de potassium et qu'un équivalent de bromure potassique est décomposé par un équivalent d'iodure de potassium. Si dans la solution existent à la fois des chlorures, des bromures et des iodures, on la divise en 3 parties égales dans trois fiacons, et on verse dans chacune d'elles un excès de nitrate d'argent. On agite et on lave les dépôts à l eau distillée bouillante pour enlever le nitrate d'argent en excès.

Le premier précipité jeté sur un filtre est séché et pesé.

Le second est mis en digestion pendant quelques heures, avec du bromure de potassium en solution étendue, filtré, séché et pesé.

Le troisième est traité de la même façon par l'iodure de potassium. On a aussi trois poids différents.

Le premier précipité représente; AgCl + AgBr + Agi.

Le second précipité représente : AgBr + Agi + AgBr formé aux dépens de AgGl.

Le troisième précipité représente : Agi + Agi' + Agi".

Agi' représente l'iodure formé aux dépens du chlorure.

Agi" l'iodure formé aux dépens du bromure.

Soient : a, a', a" les résultats des trois pesées;

X, y,z, les poids respectifs de AgCl AgBr Agi.

c. b. l, les poids atomiques de AgCl AgBr Agi. on a :

BROM

BROM

■X + yz +

De ces équations on tire

Pour fixer les idées, faisons :

Page 1