CCI' I
C=C1»1I0 = < Ctl > = 147.5 Poids moléculaire.
C'iiîmio et toxicologie. — Découvert en 1832 par fjebig, le chloral a été étudié surtout par Dumas.
C'est, comme l'indique son nom, un des produits ultimes de l'action du chlore sur l'alcool; il se forme aussi, comme l'a montré Stccdeler, parl'aclion du chlore sur certains corps capables de se saccharifier, l'amidon par exemple, ou le sucre.
Le chloral a acquis dans ces dernières années une grande importance par ses applications en médecine, de sorte qu'il se prépare en grand dans les arts par une méthode que nous allons exposer sommairement.
Préparation. — On fait passer du chlore àsaturation dans de l'alcool absolu, d'abord à froid; puis, lorsque i'actiou se ralentit, on fait intervenir la chaleur, en ayant soin de maintenir le chlore en grand excès.
11 se forme deux couches : l'inférieure est le chloral impur; on la sépare et on l'agite avec son volume d'acide sulfurique concentré; par le repos, le ciiloral vient nager à la surface de l'acide.
Cette couche, décantée, est distillée sur de nouvel acide sulfurique, puis sur de la chaux vive. On le rectifie en recueillant le produit principal, qui distille entre 9i et 99°.
Parfois, en laissant le choral au contact de l'acide, il devient insoluble dans l'eau : c'est le inétachloral, qu'on lave à l'eau et qu'on porte à 280" pour le faire redevenir choral liquide anhydre.
Propriétés. — k l'état d« pureté, le chloral est un liquide incolore, fluide, d'un aspect et d'un toucher gras, d'une odeur pénétrante et irritante. Sa saveur est acre, caustique, amère et aromatique à la fois. 11 est très soluble dans l'eau, dans l'alcool et l'éther. Sa densité à 0° = 1,518. Sa densité de vapeur = 5,1.3. Il distille sans altération à 94°, 4 (Dumas), à 99°, fi (Kopp).
Le chloral possède des propriétés dissolvantes pour une foule de corps : le chlore, le brome et l'iode; le soufre et le pliospliore, surtout à chaud.
Sa solution ne précipite pas les sels d'argent. Plusieurs de ses réactions démontrent que c'est bien une aldéhyde ; il donne une combinaison cristalline avec les bisullUes; l'anunoniaque produit une combinaison qui réduit les sels d'argent; le gaz sulfhydrique donne avec sa solution aqueuse ou ammoniacale dés combinaisons correspondant à la sulfaldéhyde et à la thialdine (Stœdeler).
Le chloral peut être distillé sur les bases caustiques :
baryte, chaux, oxyde de cuivre, de mercure, de m-inganèse, sans s'altérer.
Les alcalis hydratés le décomposent en chloroforme et en formiate :
C^HCl'O -I- KOH = CHKO' + CHCF Cillerai. Potasse. Formiate Chloroforme.
potassique.
Si on fait réagir l'alcool potassique ou sodiquo, l'on obtient toujours du chloroforme et du formiate éthylique (éther formique) (Kékuléj.
C^HCl-'O + C-H=,OK + H^O = CHCP + CVl(C-yi-)0'- + KOH Chloral. Alcool p:au. Chloroforme. Éther
potassique. formique.
En présence du potassium, le chloral se résinifie en dégageant de l'hydrogène et formant du chlorure et de l'hydrate de potassium (Liebigi.
Hydrate de chloral. — Lorsqu'on ajoute au chloral de l'eau par petites quantités, il s'échauffe et donne une masse solide, cristalline, qui est un hydrate bien délini de la formule C-HCPO.H^O.
Ce produit, très soluble dans l'eau, peut cristalliser sous forme de tables rhomboïdales volumineuses. 11 se vaporise lentement à la teni|)éralure ordinaire et bout sans altération à 120°.
Le nombre trouvé par Dumas pour sa densité de vapeur = 2,76 semble indiquer qu'au-dessus de cette température l'hydrate de chloral se dédouble en chloral aidiydre et en eau.
Métachloral. — C'est une modification insoluble du chloral que l'on obtient, quand on le conserve longtemps en tube scellé, soit en présence d'une petite quantité d'eau, soit au contact de l'acide sulfurique; on enlève, par l'eau bouillante le chloral resté soluble.
Le métachloral estuiie poudre blanche volatile à l'air, d'odeur éthérée, insoluble dans l'eau, dans l'alcool et dans l'éther. Il a par ailleurs tous les caractères du chloral soluble, et, si on le chauffe de 180 à 20(1", il régénère le chloral liquide.
Le chloral peut aussi se combiner à l'alcool avec élévation de température et formation d'un composé solide qu'on a nommé alcoolale de ckloral. Ce corps est formé d'équivalents égaux de chloral et d'alcool; il offre un phénomène remarquable de surfusiou, car il reste liquide après fusion, longtemps après son refroidissement.
Il cristallise en longues aiguilles enchevêtrées, formant une masse transparente, rappelant l'aspect du camphre, d'une odeur éthérée et piquante, d'une saveur brûlante et acre. Sous l'influence des alcalis, ce coiuposé se défait, en produisant du chloroforme et un formiate, plus de l'alcool absolu.
Toxicologie. — Ce calmant, cet agent anesthésique peut donner la mort ;i toute dose et il se transforme dans le sang en chloroforme et en formiate.
C'est donc comme si on avait affaire à un empoisonnement par le chloroforme et on doit opérer de mènie. (Voir plus loin. Chloroforme.)
S'il était resté du chloral dans l'estomac on pourrai! peut-être le séparer par distillation et le caractériser; rappelons ses principales propriétés.
Le chloral a une odeur pénétrante aromatique, qui ressemble à celle du chloroforme; sa saveur est âcre, amère et ar(unalique à la fois.
II est très soluble dans l'eau et distille sans altération
CHLO
CHLO
vers 100''-120", mais il est entraîné parla vapeur d'eau.
Sa solution ne précipite pas l'azotate d argent, il donne des combinaisons cristallines avec les bisullites et avec l'ammoniaque; cette dernière combinaison réduit les sels d'argent.
Par la réaction d'une solution alcoolique de potasse, il donne du chloroforme et de l'éther formique k odeur de noyaux de pèche.
Ce qui précède montre que le toxicologiste qui a retiré du chloroforme du sang ou des organes, pourrait se demander s'il ne provient pas du chloral qui se serait modifié dans l'économie vivante ou par les procédés de recherches. Dans cette hypothèse, il faudrait se garder de neutraliser le contenu de l'estomac, et l'aciduler au contraire s'il ne l'était déjà.
Ily a là un point de toxicologie encore un peu obscur; d'autres composés chlorés, tels que la liqueur des Hollandais, l'éther chlorhydrique chloré, si par hasard ils se présentaient pourraient être confondus avec le chloroforme, par l'action de la chaleur.
Il faut alors, si on les a isolés en quantité suffisante, invoquer leurs caractères particuliers, puis l'action de la potasse alcoolique qui les attaque à peine, et de l'aniline qui ne produit pas d'isonitrile.
Pharmacologie. — Le chloral hydraté est journellement administré à l'intérieur à la dose de 2 à 3 grammes en moyenne, comme sédatif et calmant.
Lorsque l'hydrate de chloral est administré en potion, il convient de corriger sa saveur désagréable et l'àcrelé que ce sel détermine dans l'arrière-gorge par un sirop acide, tel que celui de groseilles ou de framboises. Généralement, on édulcore la potion au sirop de fleurs d'oranger, ou à celui d'écorce d'oranges amères, mais dans ce cas, la saveur du chloral n'est pas masquée.
Dans le tétanos, dans le délirium tremens, on pourra, en raison de la tolérance de ces malades, élever la dose d'hydrate de chloral jusqu'à 6 ou 8 grammes.
Dans la thérapeutique infantile, le chloral devra être donné avec modération, bien qu'il soit facilement toléré, car selon l'âge des enfants, ainsi qu'il ressort des travaux de Bouchut, le chloral est un hypnotique et produit l'anesthésie chirurgicale à la dose de 3 ou 4 grammes.
Pour produire l'hypnotisme chez les adultes, on peut donner le chloral à haute dose, mais il sera bon de lui associer l'opium. Toutefois ce médicament est caustique, et à haute dose, administré par l'estomac, il peut déterminer une irritation très grande de l'estomac, et l'usage journalier du chloral contre l'insomnie, produit presque toujours des phénomènes gastralgiquès, et quelquefois une véritable gastrite.
Pour produire l'anesthésie chirurgicale, Oré dès 1872, a proposé les injections intra-veineuses de chloral, et a injecté de 4 à 9 grammes d'hydrate de ciiloral en solution dans la veine cubitale. Afin d'éviter les accidents dus à la formation de caillots, ou la phlébite que peut produire cet agent caustique et coagulant, Oré recommande de neutraliser et même d'alcaliniser légèrement la solution de chloral destinée à l'injection intra-veineuse par quelques gouttes de solution de carbonate de soude.
Les docteurs Tizzoni et Togliata se sont déclarés les adversaires de la méthode d'Oré en faisant ressortir les dangers et les inconvénients des injections caustiques dans le torrent sanguin.
L'administration du chloral comme calmant, peut aussi se faire par la voie rectale au moyen de suppositoires et de lavements.
SUPPOSITOIRKS DE CHLORAL (MAVET)
Beurre de cacao i ijrnmiiios.
Blanc de baleine ' 3 —
Hydrate de clilor;i' 3 —
Mêlez :
Pour un suppositoire.
Ainsi qu'il ressort des expériences de Dujardin-Beaumetz et d'Hérard, ces suppositoires sont irritants pour la muqueuse intestinale et déicrminont de vives douleurs, et souvent de la rectitc. Aussi préfère-t-on généralement les lavements de cidoral; et dans ce cas, on administrera le médicament en émulsion dans le lait, selon la formule suivante :
