CAB

Peroxyde de fer 23.00 5.30 23.00 28,00

ilQiDine 4,50 17,00 5,25 6,50

Siliee 7,e0 14,20 4,60 «,60

Ghaax traces. » , 2,50...... traces.

Sable fin et argile 50,40 62,50 58,05 48,00

Haa, âeide carbooique. . . 14,80.. . . . . 0,60. 8.60.. . . . . 5.60

(28) Ocre rouge^ provenant des environs à'Aix (Bouches-du- Rbône). Elle est compacte, à grain très-fin, d'un rouge légèrement jaunâtre ; la proportion d'eau très-forte que contient cette matière doit être combinée avec l'argile, car l'oxyde de fer est certciinement à l'état anhydre, au moins pour la plus grande partie.

(29) Argile ferrugineuse A^ VÏ5-i4r/027 (Pas-de-Calais). La terre est d'un brun presque noir, à grîiîn très-fin ; elle devient d'un beau rouge par calcination ; la terre calcinée peut être employée comme ocre rouge ; les nombres portés au tableau se rapportent à la terre soumise à une forte calcination.

(30) Ocre jaune de Saint-George (Cher). Cette matière forme une couche peu puissante et de forme lenticulaire, dans l'argile plastique; elle a une belle couleur jaune; son grain est très-fin.

(31) Ocre jaune des environs de Boulogne-sur-Mer. Elle se présente en couche peu puissante, très-compacte, d'un très-beau jaune : elle contient. do IS à 16 pour 100 de sable quartzeux très-dn.

iiniEBiis aiiBiiux.

Peroxyde de far 72,50 51,20 68,35 77,40

Oxyde de manganëse » 5.10 » 3,25

Alumine 2,30 1,25 0,75 2,60

Siilce...... 1,25 0,15 0,60 1,60

Acide phoaphorique 1,30 0,50 1,15 0,50

Acide arséoiqae 0,10 0,30 0,55 0,05

Chaux D n 1,65 2,00

Eia, ioid6 ctrboiiique 12,40 11,40 6,90 8,00

Argile 9,00 29,45. 17,60 4,00

CcB quatre minerais contiennent une trace de sulfate de chaux ; ils donnent à l'essai par voie sèche des fontes très-cassantes, renfermant beaucoup de silicium, de phosphore, d'arsenic, et contenant un peu de soufre.

(32) Minerai de Faverolle (Corrèze). Il est presque compacte, d'un brun foncé et terne dans certaines parties, d'un brun noirâtre avec éclat résineux dans d'autres parties. Cet éclat, ainsi que la proportion considérable d'acides phosphorique et arsénique, qu'il renferme, tendent à faire considérer ce minerai comme un produit d'altération des pyrites.

(33) Minerai de Bourg-Lastic (Puy-de-Dôme). Il est, comme le précédent, presque compacte et d'une couleur très-variable, du brun jaunâtre au brun rougeâtre et même au noir; il a l'éclat résineux très-prononcé.

(34) Minerai àQ Paffendal (Moselle). Il est d'un brun foncé, il a l'éclat résineux; il est criblé de cavités très-petites, tapissées de quartz blanc et terreux.

(35) Minerai de Fontainieux^ près de Marseille. Il est d'un brun très-foncé ; sa cassure est esquilleuse et présente un éclat particulier, presque résineux ; il est criblé de cavités irrégulières, mais très-petites, tapissées d'une matière blanche, terreuse, faisant une vive effervescence par les acides.

Bien que les deux minerais de Bourg-Lastic et de Fontainietix renferment une forte proportion d'oxyde de manganèse, ils donnent des fontes très-impures et des fers de qualité inférieure.

Analyse. — Les minerais hydratés étant ceux qui sont traités ians le plus grand nombre d'usines, nous présenterons maintenant quelques considérations générales, qui sont applicables à tous les minerais de fer. L'examen d'un minerai au laboratoire est souvent fait en vue de résoudre une question spéciale.

Ainsi, les minerais des Bawc^ dans le midi de la France, sont principalement utilisés pour l'extraction de l'aluminium; leur analyse doit avoir pour but principal de déterminer la proportion de l'alumine et ses propriétés chimiques, c'est-à-dire de mettre en évidence les réactions qui peuvent servir à extraire l'alumine dans les fabriques, et la quantité d'alumine qu'on peut retirer du minerai.

L'analyse doit également faire connaître la présence de la silice.

qui peut être très-embarrassante dans la préparation de l'alumînium. La recherche des oxydes de fer et de manganèse, du carbonate de chaux, etc.... que pourrait contenir le minerai est d'une importance secondaire; une analyse qualitative donne à cet égard les indications suffisantes.

Ainsi encore, certains minerais de fer renferment des quantités extrêmement faibles de vanadium, de chrome, etc. ; la recherche de ces corps présente en général un intérêt purement scientifique. Elle n'est faite que dans des cas très-rares, et seulement lorsque des études particulières portent un chimiste à constater la présence de ces corps dans un certain nombre de roches, de minéraux et de minerais.

Nous ne nous occuperons pas ici de ces cas particuliers et des recherches du même ordre ; nous prendrons seulement la question générale : un minerai de fer doit être traité dans un haut fourneau, dans un bas foyer, ou par toute autre méthode métallurgique ; do quelle manière convient-il de procéder à son examen au laboratoire? jusqu'à quel point les résultats obtenus dans les opérations chimiques peuvent-ils être utiles aux métallurgistes ?

Prenons pour exemple les minerais qui doivent être traités dans les hauts fourneaux .

La qualité de la fonte, celle des fers, des aciers, des tôles, etc., qu'on pourra obtenir, dépend d'un grand nombre de circonstances : la nature du minerai ; la présence des corps qui passent en partie dans la fonte et dans les produits métalliques, tels que le soufre, le phosphore, l'arsenic, le cuivre, le titane, le manganèse ; la présence des silicates de fer, qui par leur réduction donnent toujours beaucoup de siliciure de fer; le mode de traitement métallurgique, qui peut faire varier, dans des limites très-étendues, la proportion du carbone et celle des corps étrangers, dans la fonte, dans le fer et dans l'acier.

L'influence exercée par la nature du minerai a été peu étudiée jusqu'à présent, il est même souvent difficile de la constater en la séparant de l'action des corps étrangers ; mais il parait maintenant probable, sinon tout à fait certain, que les propriétés industrielles du fer dépendent en grande partie de l'état moléculaire de ce métal dans le minerai. Deux fers qui ont le même degré de pureté, qui renferment les mêmes corps étrangers, qui ont été fabriqués de la même manière, mais qui proviennent

de minerais différents, présentent presque toujours des qualités différentes. Le mode d'élaboration modifie jusqu'à im certain point, et presque toujours momentanément j les qualités des fers; mais ils paraissent avoir tous une tendance trës-marquée à reprendre les qualités spéciales qui correspondent à la nature de leurs minerais. C'est là une question qu'il n'est pas possible d'aborder au laboratoire ; l'analyse ne peut fournir aucune indication sur l'état moléculaire du fer dans les minerais.

L*in{luence des corps étrangers a été mieux étudiée ; il y a donc un grand intérêt pour la métallurgie à connaître les proportions de soufre, d'arsenic, de phosphore, etc., que renferment les minerais. Cependant, il est très-rare qu'on fasse l'analyse exacte et complète ; on se contente généralement de déterminer les proportions des matières terreuses qui doivent concourir à la formation des laitiers; on fait ensuite l'essai par voie sèche, et on cherche à évaluer, dans la fonte donnée par l'essai, le silicium, le soufre, le phosphore, l'arsenic, le manganèse.

On ne fait pas en général l'analyse complète, pour les raisons suivantes :

i" Le mode de traitement métallurgique fait passer dans les laitiers et dans la fonte des proportions très-variables des corps étrangers (utiles ou nuisibles) ; on ne peut tirer des conclusions certaines de la composition des minerais, déterminée avec exactitude, qu'en faisant l'étude complète de toutes les matières chargées dans le haut fourneau, de tous les produits obtenus, et en répétant cotte étude pour toutes les allures diverses du fourneau;

2"" Il est extrêmement difficile de doser un peu exactement de petites quantités de soufre, de phosphore, d'arsenic, de manganèse, etc., dans les minerais, dans les fondants, dans les laitiers, dans la fonte. Les opérations analytiques exigent un temps trop considérable pour que les ingénieurs et les directeurs des usines puissent les entreprendre. En dehors des usines, au laboratoire, il est impossible de faire les études complètes, et les analyses d'un nombre limité d'échantillons ne peuvent donner à la métallurgie que des indications, précieuses sans doute, mais insuffisantes .

Nous exposerons en détail la marche qu'il convient de suivre pour l'analyse d'un minerai hydraté; nous choisirons comme

exemple un minerai provenant de l'altération des pyrites, pouvant contenir : sulfate de chaux, sulfate de baryte, silice et quartz ; argile partiellement attaquable par les acides; carbonate de chaux; sulfures, sous-sulfates divers; phosphates de chaux, d'alumine, de fer; sous-arséniates ; oxydes ou carbonates de fer, de manganèse, de zinc, de plomb, de cuivre; eau de combinaison. Nous admettrons que l'échantillon a été parfaitement desséché avant d'être soumis à l'analyse ; nous ne nous occuperons pas de l'eau hygrométrique.

Pour des minerais hydratés de nature différente, il est nécessaire de modifier les opérations que nous allons exposer : les modifications se déduisent aisément des explications que nous avons présentées sur la composition ordinaire des divers minerais, et de l'examen minéralogique des échantillons proposés.

L'analyse exige les opérations suivantes :

1* Recherche du plomb, du zinc et du cuivre. — Dans quelques gisements, les minerais de fer renferment une proportion un peu forte de calamine, d'oxyde et de carbonate de cuivre, de carbonate et de sulfate de plomb. Ce sont là des cas particuliers de l'analyse, et nous ne pourrons donner à leur égard des explications un peu détaillées qu'après avoir exposé les procédés de dosage des deux métaux, plomb et zinc.

Nous prendrons ici seulement le cas le plus général, celui d'un minerai contenant très-peu de plomb et de cuivre, mais renfermant quelques centièmes de zinc. De pareils minerais sont traités dans un grand nombre d'usines, dans le Gard, en Belgique, en Silésie, etc.

On attaque 2S grammes de minerai par l'acide chlorhydrique, auquel on ajoute quelques gouttes d'acide azotique lorsque l'examen minéralogique fait connaître la présence de quelques mouches de galène. On filtre, on étend de beaucoup d'eau, et on fait arriver un courant très-rapide d'hydrogène sulfuré. Lorsque le gaz est en grand excès, on bouche la fiole, et on laisse en repos pendant au moins vingt-quatre heures.

H se forme toujours un précipité presque blanc, dont la composition est très-complexe. L'hydrogène sulfuré est décomposé par le perchlorure de fer, avec dépôt de soufre très-divisé ; c'est là toujours la matière dominante du précipité produit. Le soufire

est souvent accompagné de silice lorsque le minerai proposé contient de l'argile ou des silicates partiellement attaquables par l'acide chlorhydrique.

La liqueur acide contient une certaine quantité de silice en dissolution; une partie est précipitée par l'hydrogène sulfuré. Dans le soufre et la silice sont disséminés les sulfures métalliques de plomb, de cuivre et de zinc. Pour le plomb et le cuivre, la précipitation est complète ; elle est seulement partielle pour le zinc. Cependant la majeure partie de ce métal est précipitée par l'hydrogène sulfuré en excès, lorsque la liqueur ne contient que très-peu d'acide libre, et lorsqu'elle est très-étendue d'eau.

On attend que le précipité soit bien rassemblé. On décante alors la liqueur, on la remplace par de l'eau chargée d'hydrogène sulfuré On agite, on laisse reposer, et on décante une seconde fois. On reçoit le précipité sur un filtre, on achève le lavage en se servant d'eau chargée d'hydrogène sulfuré. On sèche le filtre à dOO degrés, et on sépare le plus possible la matière du papier. On brûle ce dernier dans une capsule de porcelaine. La combustion du papier fait perdre certainement un peu de plomb et de zinc. On peut, sans inconvénient, négUger cette perte.

On traite les cendres et la matière séparée du papier par l'acide chlorhydrique un peu concentré ; on ajoute quelques gouttes d'acide azotique, afin de rendre plus facile la dissolution des métaux (plomb, zinc et cuivre). Après avoir fait agir ces acides pendant quelques heures, on filtre, ce qui sépare le soufre et la silice. La liqueur acide contient seulement les trois métaux. du^Diomb ^^ ^^ traite d'abord par l'ammoniaque et par le carbonate d'ammoniaque. Ces réactifs précipitent le plomb seul, et à l'état de carbonate ; le zinc et le cuivre restent en totalité dans la liqueur ammoniacale. Lorsqu'il s'est formé un léger précipité blanc, ou le recueille sur un filtre ; on le lave avec de l'eau chargée de carbonate d'ammoniaque ; on le dissout ensuite, sur le filtre même, par l'acide chlorhydrique très-étendu. On traite la liqueur par l'ammoniaque et par le sulfhydrate d'ammoniaque.

Ou reçoit le nouveau précipité de sulfure de plomb sur un filtre pesé d'avance; on lave d'abord avec de l'eau légèrement chargée de sulfhydrate, ensuite avec de l'eau pure; on sèche à iOO degrés, et on pèse. L'augmentation du poids du filtre est

da zinc.

considérée comme représentant le poids du sulfure de plomb, PAS. Le dosage n est pas très-rigoureux , mais il est obtenu simplement, et pour une très-petite quantité de plomb on n'obtiendrait pas une plus grande exactitude en pesant le plomb à l'état de sulfate.

La liqueur ammoniacale contenant le zinc et le cuivre est p('*- Eyaluation néralement colorée en bleu très-clair. On évalue approximativement la proportion du cuivre contenu en comparant sa coloration' à celles de plusieurs liqueurs ammoniacales de même volume, contenant des quantités déterminées de cuivre. Cette méthode, sur laquelle nous donnons quelques détails dans le chapitre xiii, est certainement la plus exacte et la plus simple de toutes celles qui ont été proposées jusqu'ici pour l'évaluation de faibles quantités de cuivre.

On porte la liqueur ammoniacale à TébuUition; on y verse Dosage goutte à goutte une dissolution très-étendue de sulfure de sodium, jusqu'à ce que la coloration bleue ait entièrement disparu. Le cuivre précipite avant le zinc, et il est très-facile de saisir le point où, le cuivre étant en totalité précipité, une goutte du réactif pro« duirait un précipité blanc de sulfure de zinc. Nous ferons observer en passant que pour des minerais contenant une proportion un peu forte de cuivre, il faudrait employer une dissolution titrée de sulfure de sodium, et qu'on obtiendrait ainsi une nouvelle évaluation très-exacte du cuivre (voir chapitre xui). On sépare le sulfure de cuivre par filtration ; on verse du sulfhydrate d'ammoniaque dans la liqueur filtrée. Le zinc est précipité à l'état de sulfure. S'il y a lieu, on transforme le sulfure en oxyde par grillage sous le moufle, et on pèse l'oxyde.

Le dosage est partiel, puisque l'hydrogène sulfuré ne précipite jamais complètement le zinc dans une liqueur chlorhydrique. On peut cependant se contenter, dans un grand nombre de cas, de cette détermination approximative. Il importe peu qu'un minerai contienne en réalité un peu plus ou un peu moins d'oxyde de zinc, dès que la proportion do cet oxyde est assez forte pour influer sur la marche des hauts fourneaux. Nous allons indiquer , du reste , de quelle manière on peut évaluer plus exactement le zinc dans une autre série d'opérations. Nous supposerons, pour ce qui va suivre, que le minerai proposé contient des traces de plomb et de cuivre, à peine appréciables lors*

qu'on opère sur un poids aussi considérable (28 grammes) et qu*U renferme une qutmtité dosable de zinc.

2** Recherche du sulfate de chaux. — On porphyrise 10 grammes du minerai, et on les fait digérer pendant trois jours au moins dans un volume d'eau très-grand, environ 3 litres. On a soin d'agiter fréquemment et de maintenir la iiole bouchée, afin d'éviter l'absorption des vapeurs du laboratoire. Après ce temps on filtre ; on divise la liqueur en deux parties égales : dans l'une on détermine l'acide sulfurique^ en le pesant à l'état de sulfate de baryte; dans l'autre on dose la chaux en précipitant cette terre alcaline par l'oxalate d'ammoniaque, mais en la pesant à l'état de sulfate de chaux.

On compare les deux nombres obtenus : le dernier donne le poids du sulfate de chaux que renferme le minerai; le premier nombre donne l'acide suif uri que de tous les sulfates solubies dans l'eau. En cas de discordance entre les deux nom-* bres (celui qui représente l'acide sulfurique est ordinairement trop fort), on est averti que le minerai renferme des sulfates solubles autres que le sulfate de chaux ; la pesée du sulfate de chaux est probablement inexacte. Il faut alors recommencer le traitement du minorai par l'eau, en opérant sur un poids plus fort, suf 28 ou 30 grammes.

Après avoir filtré^ on verse dans la liqueur de l'acide acétique pur; on sature à peu près complètement l'acide par l'ammoniaque ; on fait arriver un courant d'hydrogène sulfuré ; s'il se produit un précipité , on le sépare par décantation, et on cherche s'il contient du fer, du zinc, du plomb, du cuivre. Dans la liqueur décantée, il ne peut plus testef que la chaux et un peu de fer. On sature Tacide acétique et l'hydrogène sulfuré par l'ammoniaque, ce qui détermine la précipitation du fer à l'état de sulfure. Bien que la liqueur renferme de l'acide sulfurique, la chaux n'est pas précipitée, parce qu'elle est en quantité très-faible et que le volume de la liqueur est très-grand.

Après avoir séparé le sulfure de fer, on précipite la chaUx par l'oxalate d'ammoniaque; on la pèse à l'état de sulfate de chaux. On obtient ainsi pour le sulfate de chaux une détermination suffisamment exacte ; on sait, de plus, quelles baseâ se trouvent dans le minerai à l'état de sulfates solubles ; où à fhëihè avec quelque

approximation les proportions do ces bases. Nous admettrons que ces opérations indiquent seulement des traces de sulfates solubles, et qu'il n'y a pas lieu de tenir compte de leur présence dans le reste de l'analyse. Dans le cas contraire, il faudrait opérer, pour la plupart des déterminations dont il nous reste encore à parler, sur la partie du minerai qui a été épuisée par l'eau. La marche à suivre est, du reste, tout à fait la même.

3' REcftERCHE nu SOUFRE ET DE L*AcmE 0ULPUR1QUE. — Cette recherche exige deux séries d'opérations.

Dans la première, on détermine l'acide sulfurique des soussulfates; on traite 5 grammes du minerai par l'acide chlorhydrique, on verso du chlorure de barium dans la liqueur acide très-étendue d'eau et filtrée , et on pèse le sulfate de baryte convenablement lavé, purifié et calciné.

Dans la seconde, on évalue le soufre total, c'est-à-dire lé soufre des sulfures métalliques et le soufre des sous-sulfates. On attaque S grammes de minerai par l'eau régale, on étend d'eau, on verse du chlorure de barium dans la liqueur filtrée ; on pèse le sulfate de baryte. La comparaison des deux poids de sulfate de baryte permet de calculer les proportions de soufre des sulfures, d'acide sulfurique des sous-sulfates.

Nous avons indiqué précédemment quelles précautions il faut prendre pour doser exactement le soufre ; toutes ces précautions sont indispensables dans le cas actuel, bien que les deux poidi^ de sulfate de baryte soient très-faibles. Les principales difficultés se présentent pour les minerais argileux et calcaires. L'argile est partiellement attaquée par l'acide chlorhydrique et par l'eau régale. Les deux liqueurs acides, dans lesquelles on Verse lé chlorure de barium, tiennent de la silice en dissolution. On doit toujours craindre 1â présence d'un peu de silice dans le sulfate de baryte.

Lorsqu'on opère sur des minerais contenant de la chaux , les deux liqueurs acides laissent déposer un peu do sulfate de chaux quand on verse le chlorure de barium. Il est nécessaire de faire, dans les précipités , la transformation du sulfate de châui en sulfate de baryte. Cette transformation est importante , principalement pour la comparaison des deux poids de sulfàtô dé barylè, car, pour chaque opération prise isolément, il y a, en

réalité, peu d'intérêt à doser avec une exactitude rigoureuse la proportion du soufre.

4*" Recherche des acides phosphorjque et arsénique. — On traite 5 grammes du minerai par Tacide azotique; on évapore à sec; on reprend par l'acide azotique, sans chercher à redissoudre la totalité de l'oxyde do fer. On traite ensuite la liqueur acide par la méthode que nous avons exposée déjà plusieurs fois ; on y verse un peu d'acide sulfurique; on évapore jusqu'à l'expulsion totale de Tacide azotique; on ajoute du sulfate d'ammoniaque et de l'alcool. On cherche les acides arsénique et phosphorique dans la liqueur alcoolique.

Après avoir filtré et lavé avec de l'alcool les sulfates insolubles, on ajoute beaucoup d'eau au liquide alcoolique ; on chasse lentement l'alcool par évaporation ; on fait arriver un courant rapide d'hydrogène sulfm*é ; on sature progressivement par l'ammoniaque. On lave les sulfures métalliques précipités avec de l'eau chargée do sulfhydrate pur. Ce lavage est assez long, parce que le précipité de sulfures est ordinairement un peu volumineux ; il exige beaucoup de temps lorsque le minerai proposé contient des oxydes de manganèse et de zinc, car les sulfures de ces deux métaux sont très-gélatineux, difficiles à laver et à filtrer. Dans la liqueur claire, on verse peu à peu de l'acide chlorhydrique, de manière à décomposer complètement le suifhydrate. L'arsenic est entièrement précipité à l'état de sulfure, mélangé d'une énorme proportion de soufre. Ce précipité doit être lavé par décantations.

Dans les liqueurs décantées on cherche l'acide phosphorique : il faut généralement chauffer à l'ébullition pour chasser l'hydrogène sulfuré et pour rassembler le soufre ; on doit ensuite filtrer, concentrer les liqueurs, et enfin précipiter l'acide phosphorique par un sel de magnésie ammoniacal et par T ammoniaque.

L'acide phosphorique se trouve presque toujours en quantité très-faible, et le phosphate double est en totalité adhérent aux parois de la fiole. Il est nécessaire d'examiner avec attention les cristaux qui se déposent, afin de ne pas confondre le chlorhydrate et le sulfate ammoniaco-magnésiens avec le phosphate double.

Pour la plupart des minerais on n'obtient qu'une quantité tout

t%ft. 461

k fait impondérable de phosphate ; c^est àlotrs dand la fonte oh*» tenue dans l'essai par voie sèche qu'il faut chercher à doser le phosphore. Quelquefois cependant les cristaux de phosphate sont un peu abondants , on peut espérer de pouvoir peser le phosphate de magnésie. On doit alors décanter la liqueur ammoniacale, dissoudre les cristaux dans une très-petite quantité d'acide azotique, saturer l'acide par l'ammoniaque, et recevoir le précipité sur un filtre de très-petite dimension. On lave quelque temps avec de l'eau chargée d'ammoniaque et de sel ammoniac, on sèche, on calcine, et on pèse. Avec ces précautions on obtient pour l'acide phosphorique une approximation assez douteuse, suffisante cependant pour qu'on puisse comparer entre eux divers minerais d'après leur teneur en phosphore.

Pour évaluer l'arsenic, il faut traiter par l'eau régale le précipité de soufre et de sulfure d'arsenic, qui a été lavé seulement par décantations, ajouter un peu de perchlorure de fer (0^,25 de fer pur dissous dans l'eau régale), précipiter par l'ammoniaque, laver ce précipité, le traiter par l'acide sulfurique, et enfin essayer le liquide sulfurique dans l'appareil de Marsh. Lorsque les taches sont trop intenses pour qu'on puisse évaluer l'arsenic, on est obligé de recommencer la recherche sur 1 gramme de minerai.

8** Détermination de l'eau et de l'acide carbonique. — On calcine 5 grammes du minerai dans une capsule de platine pesée d'avance, et sous le moufle. Il faut chauffer progressivement jusqu'au rouge très-vif, afin d'expulser certainement la totalité de l'eau combinée, et l'acide carbonique des carbonates : on pèse après refroidissement. Lorsqu'on opère sur des minerais argileux et calc^aires, il y a quelquefois agglomération des matières, et on ne parvient pas toujours à les détacher entièrement de la capsule; dans la crainte de l'agglomération, il est prudent de peser d'avance la capsule. La perte de poids est considérée comme comprenant seulement l'eau, l'acide carbonique, l'oxygène cédé par l'oxyde de manganèse, qui est ramené par la calcination à l'état d'oxyde rouge.

Lorsque le minerai proposé est impur et contient une certaine proportion de sulfates, ces sels sont partiellement décomposés soit par la chaleur seule, soit par l'action du quartz et de Vargile : la perte de poids éprouvée par calcination comprend

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alors une partie de l'acide sulfurique. De là résulte un peu d'iu'certitude pour le poids des matières fixes que renferme le minerai ; car la décomposition des sulfates est plus ou moins complète, suivant qu'on chauffe plus ou moins fort et longtemps.

La présence des sulfures augmente encore un peu cette incertitude ; pendant la calcination sous le moufle, les sulfures sont d'abord transformés presque entiferement en sulfates, et ceux-ci ne sont ensuite que partiellement décomposés. Du reste, on peut fixer approximativement les limites de l'incertitude d'après les quantités de soufre et d'acide sulfurique que contient le minerai.

U est utile de faire à part la détermination de l'acide carboni* que, dans le but de constater si le minerai ne renferme pas d'autres carbonates que ceux de chaux et de magnésie, de vérifier si la chaux est entièrement à l'état de carbonate, etc. Ces constatations n'ont, il est vrai, qu'un intérêt théorique ; mais il est tonjours bon de se rendre compte de l'état chimique des divers corps contenus dans le minerai.

La détermination de l'acide carbonique est faite paf le procédé que nous avons déjà décrit plusieurs fois : on traite 2 grân&mes du minerai par l'acide chlorhydrique, et on recueille l'acide CATbonique dans une dissolution ammoniacale de chlorure de barium : on calcule l'acide carbonique d'après le poids du carbonate de baryte obtenu»

En comparant le poids de l'acide carbonique à la perte épron^ vée par calcination, on obtient une Approximation sufBsante pour l'eau combinée, dans le cas des minerais ne renfermamt pas de manganèse, ou bien pour l'eau combinée et l'oxygène, lors^ qu'on opère sur un minerai manganésifère.

Si, dans ce dernier cas, il était utile d'évaluer l'oxygène, on pourrait obtenir une approximation en opérant comme ngiis l'avons indiqué pour la détermination du titre commercial des minerais de manganèse; on doit traiter par l'acide chlorhydrique un poids un peu fort du minerai, de 5 à 10 grammes, selon sa teneur en oxyde de manganèse.

6" Oxydes métalliques et gangues terAeuses. — La marche qu'il convient d'adopter, pour la détermination des oxydes métal^ liques et des gangues terreust*s, est très-variable : elle doit èlro modifiée suivant la proportion de soufre, d'abid^e snlfuriquë, d*&-