CHAPITRE PREMIER

Mise au point d’un appareil électrolytique en vue de la production d'hydrogène arsénié.

La méthode classique de production de AsH,; consiste dans Putilisation du couple hydrogénant Zn-SO.H.. Ce procédé présente des inconvénients : le zinc renferme toujours des traces d’arsenic ou d’antimoine qui influencent la diagnose et le dosage ultérieur. Il faut donc le purifier et l’une des meilleures méthodes à ce sujet est celle de JEAULNES.

Autre inconvénient majeur : la production de lhydrogène n’est pas régulière; la réaction, très vive au début, décroît avec le temps. De ce fait, l’hydrogénation risque de ne pas être quantitative; en outre, l'AsH, peut ne pas avoir le temps d’être intégralement dissocié dans le tube chaud.

C’est pour ces raisons que l’on s’est adressé à la production d'hydrogène par électrolyse d’une solution d’acide sulfurique. La pureté de l'hydrogène et la régularité de son dégagement sont garanties. Cette méthode, d’ailleurs, est générale et dépasse le cadre de l’hydrogène arsénié.

Elle a été utilisée pour la première fois, dans le sens où nous l’avons employée, par Lord KELvIN, au Government Laboratory. Ii a créé un appareil de Marsa électrolytique devenu officiel en Angleterre. CHELLE et LAMBERT 0), en

(1) Thèse Pharmacie, Bordeaux, 1927.

PUNT es

France, reprirent la question et mirent au point en 1927 un autre appareil, dont nous avons retenu le principe.

Cet appareil présente toutefois des inconvénients que nous nous sommes proposé de réduire. La séparation anode-catode y est faite à l’aide d’un vase poreux; de cé fait:

— Des ions arsenicaux arrivent à diffuser assez aisément vers l’anode à travers la paroi et échappent ainsi à l’hydrogénation;

— Le vase absorbe de l’arsenic et, après chaque opération, il est nécessaire de le calciner au moufle en présence d'acide chlorhydrique, pour l’éliminer sous forme de chlorure volatil ;

— Enfin, ce vase poreux introduit une résistance parasite importante qui entraîne une élévation de température préjudiciable au bon rendement de lhydrogénation (surtout pour la détection de l’antimoine).

Après une étude approfondie de la question, nous avons mis au point l'appareil suivant, qui nous a donné toute satisfaction.