DU BLEU DE PRUSSE

«juelin pense que l’hydrogène et Loxigène étant nécessaires pour la formation de ces divers produits , le bleu de Prusse doit être regardé comme un hydro-cyanate d’oxide de fer.

Le bleu de Prusse verdit lentement lorsqu’il est exposé à l’air pendant long-temps ; cette altération est due à l’oxigène de l’air. On ignore quelle est la nature du corps qui se forme; mais il est extrêmement probable que ce n’est pas, comme on l’avait cru, du prussiate de fer oxigéné ( cldoro-cyanate ).

Le bleu de Prusse est insoluble dans l’eau et dans l’alcool ; il est rapidement décomposé par les dissolutions de potasse ou de soude , qui passent à l’état d’hydro-cyanates de potasse et de fer , ou de soude et de fer solubles , et séparent un résidu ochreux regardé par M. Berthollet comme un sous-prussiate de fer, et par M. Proust comme du peroxide de fer. Il est évident qu’on ne saurait expliquer ce fait sans admettre la décomposition de l'eau ^ dans le cas où le bleu de Prusse serait considéré comme un evanure : le résidu

ochreux serait alois une combinaison de peroxide de fer et de bleu de Prusse. L’ammoniaque , la baryte, la strontiane, la chaux, la magnésie et le deutoxide de mercure ont également la propriété de décomposer le bleu de Prusse et de le décolorer.

L a chlore versé sur ce bleu récemment précipité et mou, le transforme en cldoro-cyanate de fer vert ( prussiate oxigéné. Voyez Acide cl il oro- cyailique, pag. 3g8 de ce vol.)

On emploie le bleu de Prusse pour préparer l’acide hydro-cyanique , les hydro-cyanates , etc. ; pour peindre les papiers et les bâti mens , dans la peinture à l'huile, pour teindre la soie en bleu , etc.

Préparation . On calcine dans un creuset de terre ou de fonte parties égales de sang desséché , de rognures de corne, ou bien du charbon qui en provient , et de sous-earbonate de potasse du commerce; lorsque la température est rouge

et que le mélange est pâteux, on le retire du feu et on le laisse refroidir 5 il contient alors du cyanure dépotasse dont le cyanogène a été formé aux dépens de l’azote et du carbone de la matière animale. On ne peut pas admettre qu’il renferme de l’hydro-cyanate de potasse , car celui-ci est décomposé et ramené à l’état de cyanure , à une température rouge \ on délaye ce mélange dans douze ou quinze lois son poids d’eau 5 on l’agite et on le filtre au bout d’une demi-heure ; la dissolution est composée de cyanure de potasse qui, suivant M. Gay-Lussac , n’a pas été décomposé (î), de l’excès de sous-carbonate de potasse , d'hydrochlorate de potasse , d’hypo-suîfite , et d’un peu d’hydrosulfate sulfuré de potasse (2) 5 on y verse un excès de dissolution aqueuse formée de 2 à 4 parties d’alun ( sulfate acide d’alumine et de potasse) , et d’une partie de sulfate de fer du commerce; il se dégage sur-le-champ du gaz. acide carbonique et de l’acide hydro-sulfurique, et il se forme un précipité brun noirâtre , dans lequel on trouve, outre le bleu de Prusse pur, de l’alumine et une petite quantité d hydre- sulfate de fer qui lui donne la couleur noire. Il est évident que dans cette expérience l’acide de

(1) La décomposition du cyanure par beau n’a lieu que lorsqu’on verse ce liquide dans le mélange encore très-chaud; alors il se forme du sous-carbonate d'ammoniaque qui s’exhale sous forme de vapeurs blanches épaisses.

(2) L’hydro-chlorate de potasse fait partie du sous-carhonate employé ; quant à l’hypo-sulfite et à l’hydro-sulfate sulfuré de potasse , ils proviennent évidemment de ce que , pendant la calcination, le sulfate de potasse contenu dans le sous-carbonate a été transformé en sulfure par le charbon : ce sulfure, mis dans l’eau, s’est changé en hypo-sulfîte et en hydro-sulfate sulfuré. ("Voyez Action du charbon 'sur les sulfates , et de V ean sur les sulfures , § 2i5 et 5o3 .)

l’alun se porte sur la potasse du sous-earbonate, et que l’aliirnine se précipite avec le bleu de Prusse et une portion d’hydro-sulfate de fer. On décante le précipité, et on le lave à plusieurs reprises avec de l’eau que l’on renouvelle toutes les douze heures-, bientôt il passe du noir au brun verdâtre, au brun bleuâtre, et au bout de vingt à vingtcinq jours il est bleu : alors on le rassemble sur une toile et on le fait sécher.

Extrait du travail de M. Porret sur les prussiates triples ,

et sur les acides formés par V union de quelques corps

avec les Siemens de F acide prussique.

i°. Suivant M. Porrett , il existe des acides formés parles éîémens de f acide prussique et Toxide de fer, ou l’oxide d’argent , ou le soufre , etc. Il appelle ces acides cliyazique ferrure , argenture , sulfuré , etc. Le mot cliyazique est formé des lettres initiales 6’, H , A, du carbone, de l’hydrogène et de l’azote , qui constituent l’acide prussique (hydro-cyanique ).

2°. On ne doit pas admettre de prussiates triples* les corps que l’on a désignés sous ce nom sont des sels simples : ainsi le prussiate triple de potasse etae fer n’est autre chose que la combinaison de l’acide chyazique ferrure avec la potasse, celui de potasse et d’argent résulte de l’union de l’acide cliyazique argenture avec la potasse , etc. M. Porrett fonde son opinion sur le fait suivant : lorsqu’on expose à l’action, de la pile voltaïque un prussiate triple ( par exemple , celui de potasse et de fer) , la potasse est attirée par le pôle négatif, tandis que 1 acide prussique et l’oxide de fer se portent sur le pôle vitré : or, si l’oxide de fer jouait dans ce prussiate le rôle de base , il aurait été attiré par le pôle négatif: cela n’a pas lieu : donc l oxide noir de 1er agit comme un des élémens de l’acide.

3°. On peut isoler l’acicîe chyazique ferrure du prus« siate triple de baryte et de fer dissous dans l’eau en précipitant la baryte par l’acide sulfurique : alors l’acide reste pur dans la dissolution. Il est d’une couleur jaune pâle , citrine, inodore, et susceptible de décomposer tous les acétates : en effet, il en dégage l’acide acétique , et forme des prussiates simples avec les bases qui étaient auparavant unies à l’acide acétique. Ces prussiates avaient été appelés triples jusqu’à présent.

4°. V acide chyazique sulfuré forme avec la potasse un sel déliquescent , soluble dans l’alcool ; avec la soude , un sel qui cristallise en rhombes • avec la potasse et le prussiate de mercure, un sel d’un brillant argentin , peu soluble dans l’eau froide et très-soluble dans l’eau chaude. Il s’unit aussi à plusieurs autres oxides.

De V Acide ch lo ro-cy unique ( pïussique oxigéné).

1 109. Cet acide est le produit de l’art 5 lorsqu’il est pur, il est liquide à la température et à la pression ordinaires de l’atmosphère 5 mais il devient gazeux à cette même température si on diminue la pression en le mettant dans le vide. Si r acide ehloro cyanique est au contraire mêlé avec une certaine quantité de gaz acide carbonique , il est à l’état gazeux à la température et à la pression atmosphérique ordinaires : c’est sous cet état que nous allons l’examiner. 11 est composé, d’après M. Gay-Lussac j d’un demi-volume de chlore et d’un demi-volume de cyanogène -, il est en outre mêlé à une quantité variable d’acide carbonique.

Il est incolore, doué d’une odeur vive très-pénétrante , qui irrite fortement la membrane pituitaire- et détermine le larmoiement ; sa pesanteur spécifique est de 2,111 ; il rougit Yinfusum de tournesol. Il n’est pas inflammable, et il ne détonne pas lorsqu’on le mêle avec 2 parties d’oxigène ou d’hydrogène, et qu’il est soumis à l’action de lé-

DE L’ACIDE CHLOIlO-CYÂKIQfE. 3()9

tincelle électrique. Il est soluble dans l’eau ; lesolutum ne trouble ni le nitrate cC argent ni l’eau de baryte. Les alcalis l’absorbent rapidement; mais il faut les employer en excès pour faire disparaître complètement sou odeur. Si on ajoute i un acide aux composés d’alcali et de ce gaz , il y a effer- ■ vescence, dégagement d’acide carbonique, et formation 1 d’ammoniaque et d’acide hydro-chloi ique : en effet , l’acide [ chloro-cyanique et l’eati sont décomposés; une portion de I l’hydrogène de l’eau s’unit au chlore pour former de l’acide r hydrochlorique ; une autre portion d’hydrogène se comi bine avec l’azote du cyanogène pour donner naissance à de i l’ammoniaque , tandis que le carbone du cyanogène se il porte sur l’oxigèrie de beau et produit de l’acide carbonique.

Nous avons dit cpie la solution aqueuse d’acide chloroç cyanique ne précipite pas le nitrate d’argent : cependant, si on la mêle avec de la potasse, puis avec de l’acide ni- | trique, et qu’on verse du nitrate d’argent dans le mélange, r on obtient un précipité de chlorure d’argent (muriate) : ce i fait prouve incontestablement l’existence du chlore dans | l’acide chloro-cyanique.

Lorsqu’on fait chauffer de l’antimoine dans une petite A cloche de verre contenant le gaz chloro-cyanique dont nous à parlons , le gaz diminue de volume , et tout l’aeide chloro- | cyanique est décomposé : en effet, le chlore s'unit à l’anti- M moine, et donne des vapeurs de chlorure (benne n antiaï moine) qui cristallisent en se condensant, tandis que le kl cyanogène reste avec l’acide carbonique qui, comme nous rt l’avons dit , se trouve mêlé au gaz chloro-cyanique. L’ac- Ktion du potassium sur cet acide est analogue à celie que ce H métal exerce sur le cyanogène.

1 1 io. L’aeide chloro-cyanique précipite les diss olutions ijde protoxide de fer en vert ; ce précipité devient d’un trèsubeau bleu par l’addition de l’acide sulfureux , d’un sulfite , u d’un nitrite , etc. ; ou obtient encore ce précipité vert en

4oO TROISIÈME PARTIE,

ajoutant A Fatcide chloro-cyanique ie sel de fer au minimum f plus de la potasse , et un peu d’un acide quelconque. Si , au contraire , on mêle la potasse avec l’acide cliioro-cyanique avant d’avoir ajoute le sel de fer , on n obtient pas de précipité vert. Quelle est la nature de ce précipité ? Avant la découverte du cyanogène, on le regardait comme du prussiate oxigéné de fer ; maintenant il peut être considéré comme une combinaison de sous-cyanure de fer et d’acide cliiorocyanique , si toutefois le bleu de Prusse est du sous-cyanure

de fer . L’acide cliioro-cyanique a été découvert par

M. Berthollet, et étudié dans ces derniers temps par M. Gay~ Lussae ; il est sans usages.

Préparation. On l’obtient en faisant passer un courant de chlore dans une dissolution d’acide hydro-cyanique; on suspend l’opération lorsque la liqueur jouit de la propriété de décolorer l’indigo dissous dans l’acide sulfurique ; alors on îa chauffe pour en dégager l’excès de chlore , et on l’agite avec du mercure. En distillant cette dissolution , on obtient le gaz chloro-cyanique , mêlé, à la vérité, avec du gaz acide carbonique. ( Voyez § 1 109. M. Gay-Lussac. )

section 11.

Des Matières salines et terreuses que Ton trouve dans les diverses parties des animaux.

m 1. Ces matières sont les sous-pbospîiates de chaux, de magnésie, de soude et d'ammoniaque; les sous -carbonates de soude, de potasse, de chaux et de magnésie; les sulfates et hydro-chlorates de potasse et de soude, les benzoates de soude et de potasse, l’acétate de potasse, loxalate de chaux, l’urate d’ammoniaque, le lactate de soude ^Berzelius), les oxides de fer et de manganèse, la silice, et, suivant quelques chimistes, le phtorure de calcium (fluate de chaux).