CHLORE , BROME ET ALCOOL

Chloral (chlorure d’alcool).”" On l’obtient en faisant j traverser l’alcool par un courant de chlore. On se sert à j cet effet d’un tube assez long a [üg. Sg), à une exj trémité duquel se trouve soudé un tube plus étroit h ; pour amener le chlore tandis qu’à l’autre bout s’adapte, j à l’aide d’un bouchon de liège, un tube c servant à re- 1 cueillir les gaz qui se dégagent. On assujettit le tube de j manière à pouvoir le secouer, et l’on chauffe le liquide qu’il contient au moyen de quelques charbons placés au-dessous, ou d’une lampe à esprit-de-vin. On continue le contact du chlore avec l’alcool pendant plusieurs jours, et l’on n’échauffe qu’à la fin le tube maintenu froid d’abord. Il ne se dégage que de l’éther hydrochlorique, et de l’acide hydrochlorique, mais aucune trace d’acide acétique, d’éther acétique ou d’acide carbonique. Ce n’est qu’à la fin de l’opération qu’on obtient un liquide d’une consistance sirupeuse, qui, après quelque temps absorbe de l’eau , et se transforme en une masse blanche et cristalline, mêlée avec un peu d’alcool tenant en dissolution de l’acide hydrochlorique; on la fait fondre avec 5 fois son poids d’acide sulfurique, on enlève le chloral avec une pipette, et l’on répète cette opération plusieurs fois. A la fin on distille sur la chaux le chloral obtenu.

Le chloral est un liquide clair et incolore, d’une den- I site de i,5o2, entrant en ébullition à 94" et se distillant

CAUBONiî.

sans altération; il a une odeur particulière, qui excite les larmes, il est presqu’insipide et se dissout abondamment dans l’eau sans se décomposer. 11 est composé de : carbone = 18,37 = 9 mesures, chlore = 70,09 =12 »

oxigène = 1 1,54 =4 ”

Les dissolutions alcalines et terreuses le transforment, en même temps que l’eau se décompose, en chlorure de carbone liquide au maximum de chlore, en acide hydrochlorique, qui forme avec l’oxide un chlorure métallique et de beau, et en un formiate qu’on reconnaîtra facilement en employant la baryte pour la décomposition; le chlore du chloral sera alors au chlore du chlorure de barium comme i ;6, et le barium du chlorure de barium au barium du formiate de barite (dans lequel l’oxigène de la base est à l’oxigène de l’acide comme i : 3), comme i : 2 1/2.

Chlorure de carbone =10 chlore -f- 4 carbone

Acide formique — 5 » -j- 5 hydrog. -|- 7 i/a oxig.

Acide hydrochlorique= a chlore a >i

= la chlore -|- g carbone -f- 7 hydrog. -j- 7 i/a oxig.

Chloral = la » 9 1) 4 )i

Eau = 7 hydrog. -}- 3 i/a oxig.

En contact pendant quelques jours avec l’eau, le chloral se concrète en une masse solide et blanche, insoluble dans l’alcool et l’éther bouilîans et susceptible de se transformer par la distillation avec l’acide sulfurique enéthal liquide, qui se solidifie de rechef après quelque temps par le contact de l’eau. Avec la potasse, elle se transforme en chlorure de carbone, en acide formi- (]ue et en chlorure de potassium; elle est composée de : 12 chlore , 9 carbone, 6 oxigène et 4 hydrogène.

CARBONK.

Le clilore s’est donc combiné encore avec 3 mesures J d’hydrogène et il est probable que cette combinaison une contient pas d’eau, mais l’oxigène et l’hydrogène V dans les proportions nécessaires pour former l’eau. C'est 1 la substance solide, qu’on obtient quand on prépare le I chloral.

Ether chloré pesant. On l'obtient dissous dans l’alcool, t en distillant ensemble l’acide sulfurique, le peroxide de I manganèse , le chlorure de sodium et l’alcool; on le sé- ] pare de l’alcool au moyen de l’eau. On l’obtient à un plus ; grand degré de pureté, en saturant l’alcool de chlore à 1 froid, ajoutant un volume d’eau égal au sien et distillant 1 le liquide sur le peroxide de manganèse. Il se forme d’a- 1 bord de l’étlier acétique, puis l’éther chloré pesant, et à la fin du chlorure de cai bone se sublime dans la cornue.

Mêlé avec une dissolution de potasse dans l’alcool, il fournit le chlorure de carbone liquide, et lorsqu’on le verse surdel’hydrate de potasse on obtient un corps oléagineux, qui entre en ébullition à 104° etdont la densitéest i,iy4*

L’éther chloré pesant entre en ébullition à 112°, et sa pesanteur spécifique est i,22y.

Brornal. Si l’on mêle peu à peu 1 ilo. h 1 2/3 parties de brome avec une partie d’alcool dans un matras susceptible d etre chauffé et muni d’un tube de décharge et d un entonnoir , et qu’après avoir fait communiquer ce matras avec un flacon vide, à 1 instar de la communication établie entre le flacon a et le matras de la fig. 25 , le flacon vide avec un autre flacon plein d’eau , et ce dernier avec un flacon rempli d une dissolution de potasse, on chauffe le liquide jusqu’à ce qu il n’en reste plus que 1/6 dans le matras, on obtiendra de l’acide hydrobromique, de l’éther hydrobrômique , de l’éther

CA.UBONE.

brome pesant, du brôinal et de l’eau; l’aeide hydrobromique se trouvera dans le et le 3« flacon, l’éther hydrobromique et du brômal dans le premier, du brômal et de l’ctlier brome resteront dans le niatras. Le premier flacon contient deux liquides; en soumettant le plus pesant à la distillation, à une température peu élevée, 1 éther hydrobrômique se dégagera ; l’éther agité avec la couche, qui occupe la surface et qui est une dissolution de brômal dans l’eau , enlèvera à l’eau la majeure partie du brômal, et lorsqu’on fait évaporer l’éther, il restera une masse blanche et cristalline, dont on obtient le bi’ômal à l’aide de l’acide sulfurique. La quantité du brômal distillé est insignifiante en comparaison de celle qui reste dans le mati as. On expose à l’air libre dans un lieu humide le liquide de l’alambic; l’éther brômé pesant se volatilise et il reste une masse cristalline. On n’a pas encore étudié ni les propriétés , ni la composition de l’éther brômé pesant.

Cette masse cristalline consiste en brômal uni avec de l’hydrogène et del’oxigène dans les proportions qui forment l’eau; à l’aide de l’acide sulfurique on en retire le brômal comme nous avons obtenu le chloral. Le brômal est un liquide incolore, d’une densité de 3,34; entre en ébullition à ioo° et il est soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther; l’acide sulfurique ne l’altère point. Les oxides mélalliqnes contenant de l’eau le décomposent comme le chloral; il se forme un brômure métallique, de l’acide formique et du brômure de carbone. Le brônial est composé, quant aux proportions, exactement de la même manière que le chloral. Une petite quantité d’eau s’y mêle uniformément, et le mélange donne après huit jours de repos de grands cristaux , composés de brômal ,

CARBONE

d’hydrogène et d’oxigène, dans les mêmes proportions que dans la combinaison semblable du cbloral avec ces substances.