Action de l’eau. — Nous avons dit que l’eau en quantité
1 II. Deville a fait observer que la vapeur de pentachlorure, presque incolore à un
basse température, prend de plus en plus la teinte du chlore, à mesure que la tem
pérature s’élève. Cette observation est évidemment à l’appui de ce qui vient d’être dit.
CHIMIE INORGANIQUE
limitée transformait le penta chlorure en oxychlorure ; un excès d’eau le décomposerait totalement en donnant de l’acide phosphorique ordinaire et de l’acide chlorhydrique
PhCl3 -f 8110 = PhO:\3IIO + 51IG1.
450. Action «lti perchlorure de gthosphorc sur les acides et les sels. — Cette action est remarquable :
1° Lorsque le pentachlorure agit sur un acide monobasique ou sur le sel de cet acide en excès, il se produit de l’oxychlorure de phosphore, un chlorure métallique et un chloroxyde qui ne diffère de l’acide anhydre que par la substitution d’un équivalent de chlore à un équivalent d’oxygène.
C’est particulièrement avec les acides monobasiques de la chimie organique que cette réaction est nette; nous l’appliquerons par exemple à l’acide acétique
2(C4H503,H0) + PhCl3 = PhCFO2 -f C4II302C1 + HCl.
Acide acétique. Oxychlorure Chlorure
de phosphore, d’acétyle.
D’après Hugo Schiff, l’action du pentachlorure de phosphore sur l’acide azotique monohydraté serait la même
AzO’,HO 4- PhCl5 = PhCl302 + Az04Cl + HCl.
2° Mais si l’on opère avec un acide bibasique, deux réactions peuvent se produire suivant la proportion des matières en présence. Nous les indiquerons en prenant comme exemple particulier l’acide sulfurique
L’acide étant en excès on a la relation suivante :
PhCl3 + S-OV2HO = PhCEO- + S205C1,II0 4- HCl.
Le perchlorure étant au contraire en excès, on a :
2 PhCl3 4- S'206,2H0 = 2(PhCIs02) + S204C12 4~ 2HCI.
On voit donc que les acides bibasiques peuvent donner deux chlorures dont le plus chloré peut encore être considéré comme dérivant de
LIV, I, CIIAP. XII, OXYCHLORURE DE PHOSPHORE.
l'acide anhydre par la substitution de deux équivalents de chlore à deux équivalents d’oxygène ; dans le premier chlorure il existe encore un équivalent d’eau, et un seul équivalent d’oxygène de l’acide anhydre est remplacé par un équivalent de chlore.
Nous reviendrons bientôt sur ces deux acides chlorosulfuriques.
451. Combinaisons du chlorure de phosphore avec les chlorures. — Le pentachlorure de phosphore forme des chlorures doubles volatils avec un grand nombre de chlorures, et en particulier avec les chlorures d’étain PhCl5,SnCl2, d’aluminium et de fer PhCl3,Al2CF et PhCl3,Fe2Gl5 qui sont bien cristallisés.
OXYCHLORURE DE PHOSPHORE PhCUO2. - PhCUO.
452. L’oxychlorure de phosphore a été découvert par M. \YTurtz. Nous avons vu (448) qu’il prenait naissance au contact du pentachlorure de phosphore et d’une petite quantité d’eau.
On prépare ordinairement ce corps en chauffant un mélange de perchlorure de phosphore et d’acide borique hydraté. Il se produit un vif dégagement d'acide chlorhydrique, et vers 110° il distille un liquide fumant, incolore, dont la densité est 1,7, que l’eau décompose en donnant naissance à de l’acide phosphorique ordinaire et à de l’acide chlorhydrique. Voici la formule de sa préparation :
2(Bo03,3HO) + 5(PliCl3) = 2Bo03 + 3Ph02Cl3 + 6HC1
L’acide borique sert donc à fournir l’eau nécessaire à la réaction.
L’oxychlorure de phosphore prend encore naissance, comme nous l’avons vu, dans l’action du perchlorure de phosphore sur les acides monohydratés (450), et il peut servir comme lui à la préparation des chloroxydes correspondant aux acides anhydres, en agissant sur les sels de ces acides. C’est même la meilleure manière de préparer ces corps (Gerhardt.)
3(Na0,C*H303) + Ph02Cl3 = 3NoO,Ph03 + 3(C*H302C1).
Acélate de soude. Chlorure d’acétyJe.
CHIMIE INORGANIQUE
SULFOCHI ORURE DE THOSPHORE
455. On l’obtient, comme nous l’avons vu, en décomposant le pentachlorure de phosphore par l’acide suif hydrique ou par le sulfure d’antimoine :
2SbS3 + 3PhCls = 2SbCl3 + 3PhCl5S2.
C’est un liquide incolore, d’une densité égale à \ ,65, bouillant à 128°. L’eau le décompose difficilement, mais la soude caustique le transforme à l’ébullition en chlorure et en sulfoxvphosphate de soude. (Wurtz.)
