SELS DE BISMUTH

Sulfates de bismuth.

1433. Le sulfate neutre Bi203,3S03 ne paraît exister qu’à l’état anhydre, la moindre quantité d’eau le dédouble en acide et en sulfate basique Bi203,S03. Pour obtenir le sulfate neutre, on dissout une partie d’oxyde de bismuth dans deux parties au plus d’acide sulfurique concentré. On chauffe vers 500° pour éliminer l’eau mise en liberté et pour chasser l’excès d’acide. 11 reste une masse blanche terreuse qu’on conserve dans un flacon bien bouché.

Lorsqu’on dissout à chaud ce sel dans de l’acide sulfurique étendu de la moitié de son poids d’eau, il se dépose par refroidissement des groupes d’aiguilles fines de sulfate Bi203,2S03 + 9H0 (Heintz) ; la chaleur ou l’eau le décomposent en sulfate tribasique Bi203,S03. Obtenu à chaud, ce sel est anhydre et jaune ; obtenu par l’eau, il constitue une poudre blanche qui retient 6 équivalents d’eau.

Lorsqu’on verse une solution d’azotate de bismuth dans une solution concentrée de sulfate de potasse, il se forme, lorsqu’on laisse ce dernier sel en excès, un sulfate double 3K0,S03-l- Bi203,3S03. Si la solution de sulfate de potasse est étendue, on obtient le produit 2(K0,S05)-u Bi203,2S05.

Azotates de bismuth.

1434. Azotate neutre. — On obtient l’azotate neutre de bismuth en dissolvant le bismuth dans l’acide azotique étendu de son volume d’eau; par refroidissement il se dépose de gros cristaux hydratés (prismes rhomboïdaux droits) qui retiennent 3 équivalents ou 16,37 pour 100 d’eau.

1435. Azotates basiques. — Lorsqu’on traite ce sel par de l’eau pure, il se produit un précipité blanc toujours cristallisé d’azotate basique Az03,Bi203,2H0, et la liqueur devient fortement acide, et d’autant plus que la température est plus élevée. Ce composé est connu sous les noms de blanc de fard , magistère de bismuth , sous-nitrate. D’après Ditte, lorsqu’on opère à la température de 10°, la décomposition de l’azotate neutre par l’eau, cesse quand celle-ci contient 83 grammes d’acide azotique par litre. En versant une solution concentrée d’azotate de bismuth dans une telle dissolution d’acide, il n’y a aucune précipitation de sous-nitrate de bismuth ; mais l’addition d’une certaine quantité d’eau trouble la liqueur, en décomposant la quantité de sel neutre nécessaire pour rendre au liquide total la quantité d’acide libre que doit contenir l’eau pour cesser de décomposer le nitrate neutre de bismuth.

A 30° par exemple, il faudrait que l’eau contînt plus de 83 grammes d’acide pour ne produire aucun trouble par son contact avec l’azotate neutre de bismuth ; il résulte de là cette conséquence facile à vérifier par l’expérience, que la solution de bismuth qui contient 85 grammes d’acide libre à 10°, se trouble quand on la chauffe, parce qu’une partie du sel neutre dissous se décompose, puisqu’il n’est pas en contact d’une quantité suffisante d’acide. Le sous-sel précipité se redissout quand on revient à la température ordinaire, ou plutôt le sel neutre décomposé se reforme.

Le sous-nitrate de bismutli est lui-même décomposé au contact de l’eau pure. A la température ordinaire, cette action est négligeable, mais à 100°, l’eau le décompose en acide libre et en sel basique amorphe 2BiO5,Az0s, jusqu’au moment où elle contient 4 gr. 5 d’acide par litre. Un lavage à chaud suffisamment prolongé du blanc de fard (Bi203,Az05-h- Aq), conduit doue nécessairement au composé amorphe