VANADIUM

Btat naturel. — Très-rare jusqu'ici ; à Tétat de vanadate plombique et de vanadate cuivrique. Il existe en petite quantité dans le minerai d'urane et dans quelques minerais de fer, par c^^nséquent dans quelques fers et dans certaines fontes.

Propriétéfl. — Connu seulement à Tétat pulvérulent. Il possède les mêmes degrés d'oxydation que le molybdène. L'acide vanadique, VO', est rouge brun, très-fusible ; il cristallise par le refroidissement; il forme avec les bases des sels incolores, jaunes ou rouges. Lorsqu'on fond les minéraux qui renferment du vanadium avec du salpêtre, il en résulte du vanadate potassique soluble dans l'eau; le sel ammoniac versé dans cette dissolution en précipite du vanadate ammonique blanc, pulvérulent qui abandonne, lorsqu'on le chauffe à l'air, de Tacide vanadique.

Découvert par Sefstrôm, en 1830.

Ktat natureL — Seulement oxydé, surtout dans le fer chromé (Oxyde chromico ferreux) , plus rarement à l'état de chromate plombique ; en petite quantité dans la serpentine.

Préparation et propriétés. — Pour obtenir le chrome métallique, on calcine, dans un creuset de chaux, l'oxyde provenant du chromate mercurique, avec une quantité de charbon exactement suffisante pour opérer la réduction de tout l'oxyde ; par ce procédé on obtient du chrome

pur ; il ne peut en effet renfermer de carbone^ puisque la totalité du charbon a été employée à la réduction^ il ne saurait non plus renfermer d'oxyde, car l'excès de ce dernier, s'il y en avait un, s'unirait à la chaux pour former du chromite calcique. Métal très-dur, très-brillant, gris d'acier; p. s. 6,0; inattaquable parles acides sulfurique et nitrique, soluble dans le chloride hydrique ; inaltérable à Tair.

Oxydes. — Le chrome a trois degrés d'oxydation : un protoxyde, un oxyde et un acide.

a) Oxyde chromeux, Cr, connu seulement à l'état d'hydrate brun, tellement oxydable qu'il décompose l'eau.

b) Oxyde chromiqm, Qv. Poudre infusible, verte ; ou en cristaux noir verdâtre , d'un éclat semi-métallique, excessivement durs, isomorphes avec l'alumine et l'oxyde fprrique; presque insoluble dans les acides, lorsqu'il a été chauffé ; non réductible par l'hydrogène ; réductible par le charbon au rouge blanc seulement. L'un des principes colorants de l'émeraude et du rubis ; on l'emploie comme c*ouleur verte pour peindre les porcelaines, parce qu'il est inaltérable au feu fV. plus bas sa préparation).

Uoxyde chromico- ferreux y FeêV, forme le minerai de fer chromé qu'on trouve en couches épaisses dans la serpentine. 11 est noir, opaque, semi-métallique; p. s. 4,5; parfois cristallisé en octaèdres réguliers, il est donc isomorphe avec le fer magnétique (Cf., p. 192).

Les sels chromiques peuvent s'obtenir avec la couleur bleu violet ou verte. De la dissolution violette, l'ammoniaque précipite un hydrate d'un vert violet, soluble dans l'ammoniaque concentrée qu'il colore en rouge-rubis ; de la dissolution verte, cet alcali précipite un hydrate gris verdâtre, soluble dans les acides et les alcalis, qu'il colore en vert émeraude. Tout l'oxyde de cette dernière dissolution est précipité à l'état d'hydrate par la chaleur. Le sulfhydrate ammonique précipite l'oxyde chromique hydraté des dissolutions des sels chromiques.

Srdfate chromico-paéussique , KS -f- €rS' -f 24 aq. Alun de chrome. Il forme des octaèdres rouge-améthiste foncé. Soluble dans l'eau

qu'il colore en violet verdâtre. La dissolution devient verte par la chaleur et renferme alors les deux sels séparés Tun de Tautre (V. plus bas sa préparation). Tl cristallise en toutes proportions avec les aluns de fer et d^alumine.

Oxalate chromico-potassique, (3Ké + ër€') + 6 aq. Colonnes rhomboédriques, noires par réflexion, bleues par transparence. Sa dissolution n^est précipitée ni par Tammoniaque ni par aucun sel de chaux. On robtient en faisant bouillir le mélange suivant :

Bichromate potassique 19 p.

Oxalate potassique neutre 23 p.

* Acide oxalique 55 p.

On évapore à siccité et tout le sel cristallise.

c) Acide chromiqvey Gr. Il cristallise en prismes d'un rouge vif, déliquescents, d'une saveur âpre et amêre ; il colore la peau en jaune; très-soluble dans Teau, à laquelle il communique une teinte jaune brun. Chauffé au delà de son point de fusion, il se décompose en oxyde vert et en oxygène. Il devient incandescent dans le gaz ammoniac et dans la vapeur d'alcool et se transforme également en oxyde chromique vert. n dégage du chlore au contact du chloride hydrique.

Les chromâtes %oxA tous colorés, et la plupart ont des couleurs' magnifiques; les chromâtes alcalins et terreux sont jaunes. Les sels plombiques occasionnent, dans les dissolutions des chromâtes alcalins, un précipité jaune orange ; les sels raercureux, un précipité rouge brique ; les sels argentiques, un précipité rouge pourpre foncé brunâtre.

Chromate potassique neutre, KCr. Il forme de beaux cristaux jaunes, transparents, inaltérables à l'air, de la forme du sulfate potassique; trèssoluble dajis l'eau, qu'il colore d'une manière extraordinaire.

Bichromate potassique, KCr\ Il constitue de grands cristaux, anhydres, très-fusibles, d'une belle couleur rouge jaunâtre. L'acide sulfurique, versé en excès dans une dissolution de bichromate saturée à chaud, précipite l'acide chromique en cristaux rouge cinabre.

Mélangé avec de l'acide sulfurique et de Talcool^ il s'échauffe fortement^ la dissolution verdit^ et donne ensuite des cristaux d'alun de chrome. L'acide sulfureux produit le même résultat. Si l'on chauffe le bichromate potassique avec du carbonate sodique^ du sel ammoniac et ^ de son poids de farine^ Tacide chromique est réduit en oxyde chromique vert qu'on sépare en traitant la masse par l'eau. Chauffé avec de l'acide sulfurique concentré^ le chromate potassique dégage de l'oxygène et se transforme en sulfate chromique double.

Le bichromate potassique est une matière très-importante employée pour les teintures rouges ou jaunes. C'est le corps employé pour toutes les préparations des composés du chrome^ car c'est le produit technique qu'on extrait du minerai de fer chromé. Le minerai finement pulvérisé est fondu daijs un fourneau à réverbère, avec de la potasse et du salpêtre; on enlève par lixiviation le sel neutre formée on acidulé la dissolution avec l'acide nitrique ou l'acide acétique^ on filtre pour séparer l'acide silicique qui se dépose^ et on fait cristalliser par évaporation.

Chromate ammonique, Pffl[*Gr. Il donne des cristaux jaunes, trèssolubles; le bichromate, des cristaux volumineux, rouge grenat. U se transforme à 200**, avec dégagement de lumière et de chaleur, en oxyde vert très-volumineux.

Ckramate barytique, BaCr, précipité jaune pâle, insoluble dans l'eau.

Chromate plombiqve, PbCr. Minéral (Plomb chromate) qu'on trouve dans la nature en beaux cristaux orangés; le chromate artificiel est une poudre orangée insoluble dans l'eau. C'est la plus belle couleur jaune employée en peinture [Jaune de chrome) ; on l'obtient en précipitant le chromate potassique par un sel plombique. Le chromate plombique basique^ SPbO.CrO', est presque de la couleur du cinabre et cristaUin ; on l'obtient en fondant ensemble du chromate neutre et du salpêtre et lessivant ; on le prépare encore en faisant bouillir le sel neutre récemment précipité avec une dissolution de chromate potassique neutre, qui se transforme en sel acide ; ou enfin en

précipitant un sel plombique par le chromate potassique auquel on a préalablement mêlé de la potasse caustique.

Chromate mercuriquey Ôg'Cr. On l'obtient en précipitant le chlorure mercurique par le sel potassique neutre ; précipité rouge brique.

Le chromate mercureux basique, âHg^O.CrO', obtenu en précipitant le nitrate mercureux par le sel potassique neutre est un précipité analogue. Chauffé avec Tacide nitrique étendu, il se transforme en un beau sel neutre rouge et cristallin, Hg^O.CrO'. Ces sels soumis à Faction de la chaleur rouge, laissent pour résidu de l'oxyde chroraique vert.

Chromate argenHquey ÀgCr'; obtenu par double décomposition, c'est un précipité ronge pourpre; une lame d'argent, placée dans ime dissolution de bichromate potassique acidulée par Taclde sulfurique, se recouvre de cristaux brillants, rouge foncé, de chromate argentique, tandis quil se forme de Talun de chrome.

Nitrure ckromique. Il se produit lorsqu'on chauffe du chlorure chromeux dans le gaz ammoniac. Pulvérisé, il est brun noir de fer. U dégage de l'ammoniaque lorsqu'on le fond avec de l'hydrate potassique; il se transforme, en brûlant dans l'air, en oxyde chromique vert.

Sulfure chromique, €rS'. On l'obtient en chauffiant le chlorure chromique dans le sulfide hydrique gazeux ou en fondant un mélange d'oxyde chromique et de sulfure potassique à une très-forte chaleur. Gris de fer, semi-métallique; il se transforme en oxyde, en brûlant dans l'air.

Chlorures de chrome. — Chlorure chromeux, Cr€l. On l'obtient en portant au rouge le chlorure chromique dans l'hydrogène. 11 est blanc, soluble dans l'eau qu'il colore en bleu. La dissolution s'oxyde promptement à l'air. Les alcalis en précipitent de l'hydrate chromeux brun.

Chlorure chromique, €rGl'. On l'obtient en écailles cristallines, couleur fleurs de pêchers> en chauffant au rouge un mélange d'oxyde chromique et de charbon dans du chlore gazeux. Il est insoluble dans l'eau ; mais il s'y dissout instantanément, en la colorant en vert, si l'on

ajoute une trace de chlorure chromeux. On peut Tobtenir également sous celte forme^ en dissolvant Thydrate dans le chloride hydrique.

Le chloride chromique, Cr€l'^ est inconnu à l'état d'isolement. Si, dans une cornue tubulée. Ton arrose, avec 12 éq. d'acide sulfurique concentré, un mélange préalablement fondu de 3 éq. de sel de cuisine, 3 éq. de chromate potassique neutre, tandis que la masse entre en éhullition, il distille un lic[uide rouge-sang qui bout à 130®, et répand d'épaisses fumées ; c'est une combinaison de chloride chromique et à' acide chromique (bichromate chlorochromique), CrCl' + 2CrO', qu'on peut aussi considérer comme l'acide chlorochromique représenté par GrO^€l. Ce liquide enflamme Talcool, et se décompose, au contact de l'eau, en acide chromique et en chloride hydrique. Conduit, à l'état de vapeur, dans un tube faiblement rougi, il se décompose en oxygène, en chlore et en oxyde chromique ; ce dernier se sépare alors en cristaux réguliers d'un vert foncé et très-brillants.

Bichromate chloropotassique , KCr.Gr€l (ou K€l + 2(îr?). On ^obtient en chauffant une dissolution de bichromate potassique avec du chloride hydrique. Grands prismes rouge jaune. Il est décomposé par Feau. Soluble, sans décomposition, dans le chloride hydrique.

Fluoride chromique, CrF'. Liquide jaune rougeâtre, éminemment volatil, répandant dans l'air des nuages épais d'une couleur orangée ; sa vapeur, qui attaque d'une manière très-dangereuse les organes respiratoires, laisse déposer, sur les corps humides, une masse rouge cinabre de consistance laineuse et qui est de l'acide chromique cristallisé. Il se décompose, au contact de l'eau, en fluoride hydrique et en acide chromique, qu'on peut séparer complètement par évaporation. Le fluoride chromique convient donc très-bien pour la préparation de l'acide . chromique pur. On prépare ce composé en distillant, dans une cornue de platine ou de plomb, un mélange de spathfluor et de chromate potassique avec de l'acide sulfurique fumant.

Le chrome a été découvert par Vauquelin en 1797, dans le plomb chromate.

QUI PERMETTENT DE RECONNAÎTRE ET DE SÉPARER LES COMPOSÉS INORGANIQUES LES PLUS RÉPANDUS.

Oxydes* — Les oxydes des métaux nobles et les liyperoxydes calcinés dégagent de Toxygène, reconnaissable par la propriété qu'il possède d'enflammer un éclat de bois incandescent. Les autres oxydes, mélangés à du charbon et calcinés, dégagent de Tacide carbonique ou de Toxyde carbonique, et, chauffés au rouge dans Thydrogène, donnent naissance à de l'eau, le métal étant réduit à l'état métallique. D'autres oxydes, dont l'oxygène n'est pas mis en liberté par ces procédés, donnent, lorsqu'on les calcine dans le chlore avec du charbon, du chloride carbonique et de Toxyde carbonique inflammable. Les oxacides et les oxybases se reconnaissent déjà à la propriété qu'ils poss&lent dé se combiner les uns avec les autres.

«nlfures métalUqnes. — Plusieurs sulfures, chauffés dans un tube, donnent un sublimé de soufre. Beaucoup dégagent au rouge et au contact de l'air de l'acide sulfureux, reconnaissable à son odeur. Quelques-uns, chauffés au rouge, donnent, avec l'hydrogène, du sulfîde hydrique. Dissous dans l'acide nitrique ou dans l'eau régale, ils donnent de l'acide sulfurique ou forment un dépôt de soufre. Le salpêtre, calciné avec les sulfures métalliques, se transforme en sulfate potassique. Fondus au chalumeau sur le charbon avec du carbonate sodîque, ils donnent du sulfure sodique soluble dans l'eau et dégagent, avec les acides, du sulfide hydrique précipitant en noir la solution de plomb et noircissant l'argent humide ; et colorant en rouge pourpre une goutte de nitroprussiate sodique.

Séléninres métalliqaes. — Calcinés^ ils dégagent Todeur du sélénium; ou chauffés dans un tube, ils donnent un sublimé rouge de sélénium. Fondus sur le charbon a^ec du carbonate so<£que, ils donnent du séléniure sodique, soluble dans Teau qu'il colore en rouge et de laquelle le sélénium se sépare promptement au contact de Tair, avec une couleur rouge. Calcinés avec du salpêtre^ ils donnent du séléniate potassique (V. Séléniates).

Vellnnires métalliaiiM. — Hs se comportent, sous l'influence de la chaleur, des alcalis et du charbon, comme les séléniures. La dissolution de tellurure sodique est d'un rouge pourpre et laisse déposer trèspromptement, au contact de Tair, le tellure sous forme de poudre grise; calcinés avec du salpêtre et du carbonate sodique, ils donnent des tellurates (V. ces sels).

Phosphores métalliqaM. — Si OU les calcine avec un ntâange de salpêtre et de carbonate sodique, ils donnent des phosphates alcalins. L'acide nitrique les oxyde et les fait passer à l'état de pho^hatea (V. Phosphates).

Améninres métalliques. — Calcinés à Vdiv, ils do&nent généraieflient une fumée blanche et une odeur d'arsenic, et chauffés dans un tobe, ils donnent, le plus souvent, un sublimé d'arsenic. Avec l'acide nitrique, ils forment de TaCide arsénieux ou arsteique ; calcinés avec un mélange de salpêtre et de carbonate sodique, ils donnent un arséntate alcalin. Fondus avec du carbonate sodique et du soufre, ils donnent un sulf^ arséniate soluble dans l'eau (V. Arséniates).

Antimonfinres métalliques. — Calcinés à l'air, ils répandent une fumée blanche, inodore. Fondus avec du soufre et du carbonate sodique, ils produisent un sulfantimoniate soluble dans Teau. Dissous dans l'acide

nitrique, ils laissent déposer de l'acide antimonieuï ou antimonique sous forme d'une poudre blanche. Leur dissolution dans Teau régale mêlée à Teau, laisse précipiter de l'acide antimonique blanc.

Ciarimres ntétalli^aes. -— Dissous dans les acides, ils abandonnent la plus grande partie de leur carbone, sous forme de poudre noire ou de lamelles graphitoïdes. Ceux qui renferment des métaux décomposant l'eau, dégagent; lorsqu'on les dissout dans le chloride hydrique, du carbure hydrique infect, et laissent déposer du charbon.

Chlorares niétaUl^aM. — Geux des métaux qui décomposent Teau, dégagent du chloride hydrique avec l'acide sulfurique concentré, ou du chlore, si on les mélange à du peroxyde manganique. Ceux qui sont solubles donnent, avec le nitrate argentique, un précipité blanc de chlorure argentique, caséeux, devenant violet à la lumière, insoluble dans l'acide nitrique, trës-soluble dans l'ammoniaque; ils donnent avec le nitrate mercureux un précipité blanc, pulvérulent, de chlorure mercureux. Les chlorures insolubles, calcinés avec du carbonate sodique, forment du chlorure sodique.

( métalliqaes. — Chauffés dans le chlore, ils donnent des vapeurs rouges de brome. Le chlore ou l'eau chlorée séparent de leurs dissolutions, du brome reconnaissable par la coloration jaune de sa dissolution et qu'on peut enlever en agitant le liquide avec de l'éther. Avec le nitrate argentique, mêmes réactions que les chlorures. Calcinés avec du carbonate sodique, ils donnent du bromure sodique.

lodares métalliqaefli* — L'acide nitrique chargé de vapeurs nitreuses ou l'eau chlorée, ajoutés goutte à goutte, séparent des iodures solubles de l'iode reconnaissable à sa couleur noire, à ses vapeurs violettes lorsqu'on le chauffe, ou à sa réaction sur la fécule. Le nitrate argentique précijMte des iodures solubles de Tiodure argentique jaunâtre très-peu

270 RÉACTIONS CfflMIQUES.

soluble dans Tanimoniaque. Avec le nitrate plombique, ils donnent un précipité jaune; avec le nitrate mercurique, un précipité rouge écarlate; avec le nitrate palladeux, un précipité noir. Mélangés et chauffés avec une dissolution de sulfate cuivrique dans l'acide sulfureux, ils donnent un précipité blanc d'iodure cuivreux qui, chauffé avec du peroxyde manganique, dégage des vapeurs violettes d'iode. Les iodures insolubles calcinés avec du carbonate sodique, donnent de Kodure sodique.

Fluorures. — Placés dans un creuset de platine, et arrosés d'acide sulfurique concentré, ils dégagent, en s'échauffant, des vapeurs acides de fluoride hydrique corrodant le verre et y formant un dftsein sur les traits enlevés d'une couche de cire mince. Les fluorures solubles ne sont pas précipités par le sel argentique. Mêlés à de la silice et arrosés d'acide sulfurique, ils dégagent, par la chaleur, des vapeurs de fluoride silicique qui n'attaquent pas le verre, et qui, conduites à travers une dissolution de carbonate sodique, laissent déposer de la silice à l'état gélatineux. Les fluosilicates métalliques dégagent des vapeurs du même gaz avec l'acide sulfurique, sans addition de silice. Calcinés avec du carbonate sodique, certains fluorures métalliques donnent du fluorure sodique.

Cyanures. — La plupart dégagent, avec le chloride hydrique du cyanide hydrique, reconnaissable à son odeur. Chauffés avec du salpêtre, ils brûlent et forment du carbonate potassique. Calcinés avec du carbonate sodique, ils donnent du cyanure sodique, dont la dissolution dans l'eau décomposée successivement par un sel ferroso-ferrique et par le chloride hydrique, donne du bleu de Pru3se; ou qui, saturée par l'acide nitrique, dégage l'odeur de cyanide hydrique et donne, avec le nitrate argentique, un précipité blanc floconneux de cyanure argentique.

(iolfates. — Les sulfates solubles donnent, avec les sels barytiques^ un précipité blanc tout à fait insoluble dans tous les acides. Ils donnent

également un précipité avec les sels plombiques ; mais ce dernier n'est pas tout à fait insoluble^ et le tartrate ammouique^ notanmient^ en dissout une grande quantité. Les sulfates insolubles calcinés avec du carbonate sodique^ donnent du sulfate sodique. Chauffés fortement sur le charbon avec du carbonate sodique^ dans la flamme intérieure du chalumeau^ ils forment du sulfure sodique qui, humecté d^eau, noircit l'argent et donne une couleur pourpre avec une goutte de dissolution de nitroprussiate sodique.

Hyposnlfates* — Us dégagent de l'acide sulfureux et laissent un sulfate pour résidu, quand on les calcine ; leur dissolution ne précipite pas directement les sels barytiques ; mais elle y occasionne un précipité lorsqu'on fait bouillir après avoir ajouté de Tacide nitrique.

[Salfiies. — Traités par les acides, ils répandent l'odeur d'acide sulfureux sans laisser déposer de soufre. Si Ton y verse du chloride hydrique et du sulfide hydrique, ils laissent déposer du soufre.

HypiHniliitefl* — Leurs dissolutions, au contact des acides, dégagent de Tacide sulfureux et laissent déposer du soufre. Chauffés dans un tube, ils donnent un sublimé de soufre et un résidu formé par un mélange de sulfate et de sulfure métalliques. Ils donnent, avec le nitrate argentique, un précipité blanc qui noircit promptement.

liéléniates et sélénites. *— Les séléniates se comportent, avec les sels barytiques, comme les sulfates ; à la flamme extérieure du chalumeau, ils répandent l'odeur du sélénium et donnent sur le charbon du sélénium métallique. Calcinés avec du carbonate sodique, ils donnent du séléniate sodique ; si l'on mélange ce dernier avec du sel ammoniac et qu'on chauffe, le sélénium est réduit à l'état libre. De plus, si l'on fait bouillir la dissolution avec du chloride hydrique concentré, l'acide sélénique est ramené, avec dégagement de chlore, à l'état d'acide sélé-

nieux qui, mêlé à de Tacide sulfureux, donne du sélénium rouge. Les sélénites répandent, à la flamme extérieure du chalumeau, l'odeur du sélénium, et Tacide sulfureux les réduit immédiatement en sélénium rouge. Le sulfide hydrique précipite de leurs dissolutions additionnées de chloride hydrique, du sulfide sélénieux jaune.

TeUurates et tellarites. — Leurs dissolutions dans le chloride hydrique concentré, mélangées à de Tacide sulfureux, donnent, par la« chaleur, du tellure sous forme de poudre grise.

Mitrates* — Us décrépiteut sur les charbons incandescents. Ceux qui renferment des alcalis fixes, laissent, comme résidu, une masse alcaline. Mélangés avec du sulfate cuivrique anhydre ou avec de la tournure de cuivre et de Tacide sulfurique concentré, et chauffés dans un tube, ils dégagent des vapeurs rutilantes. Leur dissolution, colorée par une goutte de solution d'indigo, et mélangée à de Tacide sulfurique, se décolore par la chaleur. Une dissolution de sulfate ferreux dans l'acide sulfurique concentré, prend une couleur violette par l'addition d'une très-petite quantité d'un nitrate quelconque et devient noir brun, par une plus forte proportion de sel.

Mitrites. — Ils dégagent, avec les acides, des vapeurs rutilantes.

Phosphates. — Les phosphates solubles donnent, avec le nitrate argentique, un précipité jaune également soluble dans l'ammoniaque et dans l'acide nitrique. Lorsqu'ils ont été calcinés, ils donnent avec le sel argentique un précipité blanc. Mélangés avec du sel ammoniac et une dissolution concentrée de sulfate magnésique, ils donnent un précipité Manc pulvérulent, qui ne se forme pas de suite dans les dissolutions étendues, à moins qu'on ne les agite. On calcine les phosphates insolubles avec du carbonate sodique pour pouvoir obtenir ces réactions, et l'on extrait le phosphate sodique à l'aide de l'eau ; ou bien on les dissout

dans Tacide nitrique en neutralisant, autant que possible, par Tammoniaque , ou bien on les précipite de leur dissolution par quelques gouttes d'ammoniaque et Ton verse du nitrate argentique sur le précipité, qui jaunit alors. Quelques-uns jaunissent immédiatement par le nitrate argentique. Dans un liquide, les plus petitesquantités d'acide phosphorique sont accusées, par une coloration ou un précipité jaune pulvérulent, lorsqu'on traite ce liquide par le molybdate ammonique, qu'on décompose ensuite par l'acide nitrique en excès et qu'on chauffe.

Phosphites et hypophospiittes. — Ils dégagent de Thydrogène ou du phosphure hydrique lorsqu'on les calcine, et se transforment en phosphates. Les phosphites précipitent Feau de chaux, qui n'est pas précipitée par les hypophosphites. Ds réduisent l'argent et le mercure de leurs dissolutions salines.

Arséniates* -^ Chauffés sur le charbon avec du carbonate sodique, à la flamme intérieure du chalumeau, ils répandent une forte odeur d'ail. Les sels solubles donnent, avec le nitrate argentique, un précipité rougeâtre, également soluble dans l'ammoniaque et dans l'acide nitrique; et avec l'ammoniaque, le sel ammoniac et le sulfate magnésique, un précipité blanc, cristallin. Leur dissolution,'additionnée de chloride hydrique, précipite, au bout d^un certain temps, du sulflde arsénieux jaune, quand on les traite par le sulôde hydrique. Le précipité se forme tout de suite, lorsqu'on réduit l'acide dans sa dissolution par l'acide sulfureux et qu'on fait bouillir. Si l'on mélange leur dissolution neutre avec du suifhydrate ammonique, qu'on la porte à l'ébulJition et qu'on y ajoute du chloride hydrique, il se sépare du sulfide arsénieux jaune. On décompose préalablement les sels insolubles par le carbonate sodique et par la chaleur, ou bien on retire immédiatement l'arsenic par le sulfure ammonique.

Arsénites. — ' Chauffés avec du carbonate sodique, dans la flamme intérieure du chalumeau, ils donnent l'odeur alliacée de l'arsenic.

Chauffés dans un tube^ les uns donnent un sublimé cristallin d'acide arsénieux^ les autres un sublimé d'arsenic et laissent un arsénle^te pour résidu. Calcinés avec du qanure potassique^ ils donnent un sublimé d'arsenic métallique miroitant. Les sels solubles donnent avec le nitrate argentique^ un précipité jaune soluble dans Tammoniaque et dansTacide nitrique. Additionnés de chloride hydrique^ ils donnent avec le sulûde hydrique^ un précipité jaune instantané. Le cuivre réduit Tarsenic de leurs dissolutions acides et se recouvre d'une couche blanche métallique. Si l'on verse une dissolution d'acide arsénieux^ ou d'acide arsénique^ dans un liquide au sein duquel il se dégage de Fhydrogène produit par du zinc et de l'acide sulfurique étendu, il se dégage de Tarséniure hydrique. Si l'on fait passer ce gaz dans un tube de verre étroit rougi en un point, l'arsenic se sépare à côté de ce point sous forme d'anneau métallique miroitant. Si l'on enflanmie le gaz et qu'on reçoive la flamme sur un fragment de porcelaine froide, il se dépose des taches métalliques d'arsenic. Si l'on tient une goutte d'eau sur la pointe de la flamme, et qu'on mêle ensuite cette goutte à une autre d'une dissolution parfaitement neutre de nitrate argentique, il se produit un précipité d'arséniate argentique.

Aatimoiiiaies. — Fondus dans la' flamme intérieure du chalumeau avec du carbonate sodique, ils donnent un grain d'antimoine réduit et répandent une fumée blanche inodore. Dans l'acide nitrique, ou ils sont tout à fait insolubles, ou ils produisent de l'acide antimonique blanc. Leur dissolution dans le chloride hydrique précipite en blanc par l'eau. Fondus avec du carbonate sodique, du soufre et un peu de charbon pulvérisé, ils donnent un sulfantimoniate soluble dans l'eau. Cette dissolution est précipitée en jaune-orange par les acides.

Antimonites* — Ils donnent la même réaction au chalumeau que les précédents. Leur dissolution dans le chloride hydrique est précipitée en blanc par l'eau ; ce qui n'a pas lieu si on l'a préalablement additionnée d'acide tartrique. Le sulfide hydrique en précipite du sulfide antimonieux orangé. Fondus avec du soufre et du carbonate sodique, ils

se comportent comme les précédents. Le zinc dégage de leurs dissolutions acides de Tantimoniure hydrique, qui est tout à fait analogue à Tarsénitire hydrique. L'antimoine qui se dépose de ce gaz a une couleur plus claire, il est fusible en globules; moins volatil que Tarsenic, mais les taches sont plus noires : sa vapeur est inodore, et l'eau qu'on place à l'extrémité de la flamme ne donne aucune réaction avec le nitrate argentique.

Perchiorates. — Chauftés dans un tube, ils dégagent beaucoup d'oxygène et laissent un chlorure métallique; ils fusent sur les charbons ardents. Le résidu n'est jamais alcalin. Us ne sont pas décomposés par l'acide sulfurique concentré et froid.

Chlorates. — Chauffés sur du charbon, ils se comportent comme les perchlorates. Ils détonnent a^ec l'acide sulfurique concentré ou se colorent en jaune en dégageant un gaz jaune qui a une odeur de chlore; ils forment, avec le chloride hydrique, en dégageant du chlore, une dissolution d'un jaune foncé qui ne décolore pas seulement la solution d'indigo, mais aussi la teinture de tournesol.

HypocUorites. — Leur dissolution blanchit les solutions d'indigo et de tournesol. Us dégagent du chlore, même avec les acides faibles. Mélangés avec un alcali et un sel manganeux, ils donnent un précipité brun noir d'hyperoxyde manganique hydraté. Avec l'amjaoniaque caustique, ils dégagent du nitrogène doué de l'odeur du chloride nitreux.

Bromates et iodates. — Chauffés seuls OU sur du charbon, ils se comportent comme les chlorates ; mais ils laissent pour résidu un bromure ou un iodure métallique. Le chloride stanneux et l'acide sulfureux les transforment en bromures et en iodures métalliques (V. plus bas).

Carbonates. — Ils font effervescence avec les acides en dégageant de Tacide carbonique^ qui forme avec l'eau de chaux un précipité blanc.

axalates.<— Us sont décomposés par la chaleur^ d^agent de Tacide ou de Toxyde carboniques^ ou tous les deux ensemble^ et laissent pour résidu des bases pures ou des carbonates. Leurs dissolutions donnent^ avec les sels de chaux et même avec la solution de gypse, un précipité blanc, soluble dans l'acide nitrique et insoluble dans Tacide acétique. Mêlés avec du peroxyde manganique, puis pulvérisés et calcinés, ils dégagent de Tacide carbonique. Chauffés avec de Tacide sulfurique con« centré, ils dégagent de Toxyde et de Tacide carboniques.

Borates. — Ils fondent en une perle vitreuse, au chalumeau. Uacide. sulfurique donne, après un certain temps, dans leurs dissolutions concentrées, un précipité d'acide borique en petites écailles cristallines. Si Ton mélange cette dissolution acide avec de Talcool et qu'on enflamme le mélange, il brûle avec une flamme bordée de vert. Leur dissolution dans le chloride hydrique colore en brun le papier de curcuma. Les borates solubles donnent, avec les sels de baryte et de chaux, un précipité blanc qui est soluble dans beaucoup d'eau.

Silicates. — Le sel ammonîque précipite des silicates sodique et potassique de la silice gélatineuse, insoluble dans les acides. Ils donnent avec le nitrate cobalteux, un beau précipité bleu, et, avec* le nitrate argentîque, un4)récipité jaune. Saturés par le chloride hydrique, évaporés, et, dç nouveau dissous dans l'eau, ils laissent pour résidu de la silice pulvérulente. Les sels insolubles qui sont décomposés par le chloride hydrique deviennent, pour la plupart, gélatineux avec ce corps ; ceux qui ne sont pas attaqués par cet acide, calcinés avec du caibcmate sodique, donnent une masse qui est décomposable par le chloride hydrique, en laissant déposer de la silice gélatineuse. Avec le fluoride hydrique concentré, ou un mélange de spathfluor et d'acide sulfurique concentré, ils dégagent du fluoride silicique.

Vunircitates. — Les sels solubles donnent avec les acides des préciiHtés blancs, qui jaunissent en partie par Tébullition et scmt insolubles dans un excès d'acide. Au contact du zinc, ils deviennent bleu foncé, puis bruns. Chauffes avec du sulfure ammonique et mélangés à un acide, ils donnent un précipité brun de sulfure tungstique. Les sels insolubles, chauffés avec de Tacide nitrique, donnent de Tadde tungstique jaune, pulvérulent.

Moiybdates. — En dissolution concentrée, ils donnent, avec les acides, un précipité blanc qui est soluble dans un eicës d'acide. Si Ton place du zinc dans ces dissolutions, elles se colorent en bleu, puis en vert, et enfin en noir. Mis en digestion avec du cuivre, ils deviennent rouge foncé. Le sulfide hydrique en précipite du sulfide molybdique brun, et la dissolution reste cependant colorée en bleu ou en vert. Le sulfide molybdique est soluble dans les sulfures alcalins, qu'il colore en rouge foncé.

Chroiiiates. — Ils sont tous colorés. Â la flamme intérieure du chalumeau, ils donnent, avec les fondants, une perle verte. Les dissolutions des sels alcalins neutres sont jaunes, celles des sels acides^ orangées. Traités par le chlorure stanneux ou par l'acide sulfureux, additionné d'acide sulfurique ou chauffés avec de l'alcool mélangé de chloride hydrique, ils se colorent en vert-émeraude. Avec les sels de plomb, ils donnent un précipité jaune; avec ceux d'argent, un précipité rouge pourpre foncé, et avec les sels mercureux, un précipité rougebrique. Ce dernier donne par la chaleur de l'oxyde chromique vert. Les sels insolubles, calcinés avec le carbonate sodique, donnent du chromate sodique, soluble dans l'eau, à laquelle il communique une couleur jaune intense.

i^anaïuteg. — Mélangés avec un acide, leurs dissolutions deviennent jfiunes ou rouges. Si l'on verse du sel ammoniac dans la dissolution d'un vanadate alcalin, il se précipite du vanadate ammonique sous forme

d'une poudre blanche. Chauffés à l'air^ ils laissent pour résidu de Facide vanadique fusible, masse cristalline d'un brun rouge. Chauffés avec du sulfure ammonique, ils forment une solution d*un rouge de bière, de laquelle les acides précipitent du sulfide vanadique brun. Les perles de sel de phosphore sont colorées en jaune par ces sels dans la flamme extérieure, et en vert-émeraude dans la flamme intérieure.

iltannates. — Fondus au chalumeau, sur le charbon, avec du carbonate sodique, ils donnent des globules d'étain. Fondus avec un mélange de soufre et de carbonate sodique, ils donnent un sulfostannate floluble dans Teau, d'où il est précipité, sous forme de sulûde stannique jaune, par les acides. L'acide stannique hydraté, obtenu en oxydant l'étain par l'acide nitrique, est soluble dans la potasse. Il est précipité en blanc de cette solution par les acides et par les sels alcalins. Une dissolution de stannate potassique, obtenue en fondant de l'acide stannique et de l'hydrate potassique, n'est pas précipitée par ces réactifs.

Vitanates. — Si on les dissout dans le chloride hydrique froid et étendu, et qu'on fasse bouillir, il se forme un précipité blanc d'acide titanique. L'infusion de noix de Galle le colore en jaune orangé ; il devient jaune et repasse au blanc par le refroidissement. Ses sels insolubles sont rendus solubles dans le chloride hydrique par la fusion avec le carbonate sodique. Du zinc placé dans la dissolution la rend bleue. Un titanate calciné avec du charbon dans le chlore donne du chloride titanique liquide et très-fumant.

Vantalates et niobates. — Décomposés par le chloride hydrique ou par l'acide sulfurique, ils laissent de l'acide tantalique blanc. On obtient le même résidu en les faisant fondre avec du bisulfate potassique et en dissolvant la masse dans l'eau. Chauffé isolément et dans le gaz hydrogène, l'acide tantalique reste blanc. Chauffé au rouge, l'acide niobique est jaune ; dans l'hydrogène, il devient noir. Le chloride tantalique est

jaunâtre^ irolatil^ fusible ; le chloride niobique est blanc^ infusible et moins volatil.

Permanifaiiates. — ' Les dissolutions de ces sels sont d'un rouge pourpre intense. Elles sont entièrement décolorées par le sulfide hydrique^ qui en précipite un mélange de soufre et de sulfure manganeux. Elles sont paiement décolorées par l'acide sulfureux, et il se forme un sel manganeux. Les mmganates ont une couleur verte qui passe au rouge pourpre par l'action des acides.

i^nlfosels* — Ils se comportent en général comme les sulfures métalliques. On y reconnaît facilement un sulfide par ses propriétés. Les suif hydrates alcalins, qui se comportent isolément comme les sulfobases alcafînes, dégagent du sulfide hydrique avec les acides, et précipitent les autres sels métalliques; ils s'en distinguent pourtant en ce que, mêlés avec une dissolution concentrée d'un sel neutre à base d'oxyde ferreux ou stanneux, ils dégagent, en même temps qu'ils les précipitent, du sulfide hydrique.

MlUXIÉME PARTIE.