PdO

Sulfures. Il existe deux sulfures de palladium correspondant aux deux oxydes. Ces sulfures sont fusibles et se réduis sent à une haute température. Us peuvent se combiner avec les sulfures alcalins et former des sulfosels.

Chlorures. II existe deux chlorures correspondants aux deux oxydes. Ces chlorures sont solubles et se combinent avec d’autres chlorures pour former des chlorosels en général fusibles et cristallisables.

Alliages.

Le palladium produit un phénomène de phosphorescence au momentoù il se combine avec des métaux très-fusibles, tels que l’étain , le plomb , le bismuth , etc. (Fischer).

L’alliage de palladium et de bismuth est cassant et presque aussi dur que l’acier.

AURACÉS.

Le fer , l’étain et le plomb rendent le palladium cassant.

Le mercure s'amalgame très-facilement avec le palladium. Cet amalgame résiste même à la chaleur rouge, et ce n’est qu’à la température blanche que le palladium abandonne tout le mercure. En précipitant le palladium au moyen du mercure en excès , on obtient, par la voie humide, un alliage composé de 0,513 de palladium,

0,&87 de mercure.

Sels de palladium.

Caractères généraux. Les combinaisons de protoxyde de palladium avec les acides sont généralement solubles et colorées en rouge, en jaune ou en vert. Elles sont acides et incristallisables, de sorte qu’on peut leur refuser le caractère de sels.

l°La potasse ou la soude et les carbonates de potasse ou de soude les précipitent en brun foncé ; le précipité est soluble dans un excès d’alcali.

2° L’ammoniaque les précipite en blanc rougeâtre. Le précipité est soluble dans un excès de précipitant.

3® L’acide sulfhydrique et les sulfures solubles y forment un précipité noir, insoluble dans un excès de précipitant.

4° L’acide gallique n’y produit pas de trouble.

5° Le cyanure de mercure y donne un précipité abondant, floconneux , d’un jaune clair , soluble dans un grand excès d’acide chlorhydrique.

6° L’acide iodhydrique donne un précipité complet d’iodure de palladium.

7° Le palladium est précipité à l’état métallique par l’acide oxalique et les oxalates , par le protonitrate de mercure , par le phosphore et par tous les métaux qui réduisent l’argent.

RHODIUM.

Éttnoiooie. Rhodium dérive du grec fc/ir , rose , par allusion à la couleur de la plupart des composés de ce corps.

Propriétés physiques. Le rhodium a, comme le palladium, la couleur et l’éclat de l’argent. Il n’est fusible qu’au chalumeau. Il est dur et cassant. Son poids spécifique est 10,645.

Propriétés chimiques. Il est inaltérable à l’air et dans l’eau, à la température ordinaire. Chauffé au contact de l’air, il se change en un mélange de protoxyde et de peroxyde. Aucun acide ne l’attaque. Il ne se dissout dans l’eau régale qu’autant qu’il est allié avec certains métaux , comme le plomb , le cuivre , le bismuth et le platine. Un mélange de nitre et d’alcali caustique l’attaque très-bien à la chaleur rouge : il se forme un peroxyde qui se combine avec l’alcali. Le rhodium se combine directement avec le soufre, le phosphore, l’arsenic et le chlore.

État. Le rhodium se rencontre dans le minerai de platine (voy. pag. 563).

Préparation. (Voy. Préparation du platine , pag. 565.)

Historique. Le rhodium a été découvert en 1804 par Wollaston , dans le minerai de platine.

Composés oxygénés.

On connaît deux degrés d’oxydation du rhodium et plusieurs oxydes intermédiaires.

1° Le protoxyde (oxydule) existe presque toujours combiné avec le peroxyde. Il est peu connu. Il a une grande tendance à se transformer , par l’action des acides , en peroxyde et en métal.

Composition. La quantité de rhodium se combinant avec 100 d’oxygène, est 650,387 (R),

750,387 = RO= 1 équiv. de protoxyde de rhodium.

AU R ACES.

2° Le peroxyde de rhodium n’est guère connu qu’à l’état d’hydrate , car il perd , par la dessiccation , une partie de son oxygène. Il est d’un brun verdâtre. Il se dissout à froid dans l’acide chlorhydrique. La dissolution (jui en résulte est colorée en jaune; elle se colore en rouge par l'ébullition. Le peroxyde de rhodium se comporte comme un véritable acide (acide rhodique). Il se coûibine avec les alcalis pour former des combinaisons (rhodates) , généralement insolubles dans l’eau et solubles dans l’acide chlorhydrique.

Composition. R* O5.

On l’obtient en chauffant le rhodium avec un mélange de nitre et de potasse. On traite ensuite le résidu ( matière brune) par de l’eau aiguisée d'acide sulfurique , afin de séparer toute la potasse qui s’y trouve.

Ces oxydes intermédiaires de rhodium sout peu connus. Il y en a un qui se compose de R1 Os + 2 RO; et un autre de R* O3 + 3 RO.

Composés chlorés.

1° Protochlorure. Il est pulvérulent , d’un gris rouge, insoluble dans l’eau. Il supporte l’action d’une douce chaleur , sans se décomposer.

Composition. RC1, analogue à celle du protoxyde (RO).

On l’obtient en traitant le protoxyde de rhodium par l'acide chlorhydrique.

2° Le per chlorure ( chloride ) est d’un brun foncé et trèssoluble dans l’eau. Sa dissolution est d’un rouge rose. Il est assez stable au feu. Il joue le rôle d’acide ( acide chlororhodique ) à l’égard des chlorures alcalins. Les chlororhodates sont d’un très-beau rouge.

Composition. R’ Cl*, analogue à celle du peroxyde (R* O*).

Le chlororhodate de potassium (chlorure double de rhodium et de potassium) se compose de KC1 -i- R’ Cl3 + HO.

Le chlororhodate de sodium cristallise en rhomboïdes. La

formule qui exprime sa composition est : 3 Na Cl -f 2 R* Cls 4- 18 HO.

Le chlororhodate d’ammonium est d’un rouge de rubis magnifique. Sa couleur est trés-riche. Il possède une grande puissance tinctoriale. Il cristallise dans les liqueurs acides.

Tous les chlororhodates, et particulièrement celui d’ammonium , sont réductibles par la calcination.

Sels de rhodium.

Caractères généraux. Les sels de rhodium sont diversement colorés , en jaune , en vert ou en rouge.

1° L’acide sulfhydrique les précipite en brun ( sulfure de rhodium).

2° Les alcalis et carbonates n’y produisent qu’un précipité incomplet et qui ne sc manifeste qu’au bout d’un certain temps.

3° Le protocblorurc d’étain et l’iodure de potassium les précipitent en brun jaunâtre. Ce précipité est à peu près complet.

4° Le cyanoferrure de potassium et les chlorures alcalins n’y produisent pas de trouble.

5° L’acide sulfureux ne décolore pas les sels de rhodium.

6° Le fer , le zinc , et beaucoup d’autres métaux précipitent le rhodium à l’état métallique.