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est grenu et coloré. Mais il est bien dilïicile d’obtenir précisément du commerce une litharge de tel ou tel pays; ce qui est certain , c’est que les différences qu’on observe sont ducs à la présence d’oxydes de cuivre et de fer contenus dans les mauvaises litliarges. On devra s’assurer de la qualité de l’oxvde qu’on emploie en préparant une petite dose d’emplâtre; s’il est blanc et d’une bonne consistance, on considère la litharge comme d’une bonne qualité ; ou pourrait encore découvrir la présence des oxydes de cuivre et de fer en dissolvant l’oxyde dans l’acide nitrique. On ajouterait dans la liqueur du sulfate de soude jusqu’à complète précipitation de l’oxyde de plomb. En ajoutant ensuite de l’ammoniaque dans les liqueurs filtrées, on obtient une coloration bleue si l'oxyde contenait du cuivre, et un précipité rougeâtre s’il contenait de l’oxyde de fer.

Quelques anciennes formules prescrivaient le minium ; mais cet oxyde se combine mal, peut-être parce que le corps gras doit , avant de réagir sur l’oxyde, vaincre la force qui , dans celle combinaison, lient unis les deux oxydes de plomb. Fremy prétend d’ailleurs qu’il se dégage toujours dans la combinaison de l’acide carbonique , ce qui indiquerait qu’il faut que l’oxyde pur soit ramené à l’état de protoxyde pour que la combinaison puisse s’effectuer. M. Soubeiran a reconnu que l’action était plus lente encore que celle du massicot ; qu’il ne faut pas moins de sept heures pour terminer l’opération qui ne prend une marche décidée qu’au moment où la masse commence à acquérir une consistance visqueuse.

Emplâtre simple. — Nous allons décrire la marche de l’opération pour Y emplâtre simple qui nous servira d’exemple. Prenez : litharge en poudre line, 4 livres ; graisse de porc, 4 livres; huile d’olive, 4 livres; eau commune, 8 livres. Mettez dans une grande bassine de cuivre la graisse de porc et l’huile d’olive, puis l’oxyde; faites liquéfier et remuez avec une grande spatule de bois pour obtenir un mélange exact; ajoutez alors l’eau, et tenez la matière en ébullition en l’agitant continuellement avec la spatule, jusqu’à ce que l’oxyde ait disparu, et que la masse ait acquis une couleur blanche et une consistance solide, ce dont vous vous assurerez, en jetant une petite quantité de la matière emplastique dans de l’eau froide , et en la pétrissant entre les doigts; alors laissez refroidir, et tandis que l’emplâtre sera encore chaud et mou, malaxez pour en séparer toute la liqueur aqueuse, et roulez-le en cylindres ou magdaléons. Voici la théorie et la marche de l’opération.

Le mélange, de rougeâtre qu’il était d’abord, perd progressivement sa couleur. La matière est continuellement boursouflée; il paraît qu’au commencement de l’opération il se dégage du gaz acide carbonique qui produit cet effet, de même que les bulles de vapeur d’eau qui tendent continuellement à se dégager ; celte eau agit de deux manières : premièrement en se vaporisant, elle sert à modérer la température et à empêcher (pie la masse 11e soit altérée par le feu ; cl eu second lieu, c’est par son intermède que l’oxyde se combine avec les corps gras.

théorie

IU0 p. d’huile et IOO p. d’axonge exigeraient 80 p. environ de litharge pour former des sels neutres, cl la formule précédente contient IOO p. de eetoxyde. Conséquemment, on emploie un quart de lilharge eu plus de la quantité nécessaire pour neutraliser les acides gras. L’emplâtre simple est complètement insoluble dans l’eau; les savons formés par 1 huile d olives ou l’axonge et la soude ou la potasse sont solubles dans Peau.

Lu employant une solution de savon et une solution d’un sel soluble de plomb , on peut préparer l’emplâtre simple par double décomposition. INI Gelis prescrit une solution d’acétate neutre de plomb, et une solution de savon de soude ; M. Henri, de Strasbourg, donne la préférence au sous-acétate de plomb ; mais on obtint dans l'un et l’autre cas un emplâtre plus sec que celui fourni par la méthode ordinaire. M. Soubeiran s’est assuré que cette différence provenait de ce que l’emplâtre préparé par action directe retenait toujours un peu d’oléine. M. Henri avait proposé d’ajouter de l’huile d’olives, et M. Gelis ; des acides gras pour remédier à la sécheresse de l’emplâtre. M. Soubeiran préfère le procédé par action directe.

Ihéorie de la formation des savons ou des emplâtres-savons. — Si par le moyen d’un acide on sépare l’oxyde qui a servi de base à la saponification , on trouve que le corps gras employé a changé de nature. Le corps gras qu’on obtient après la réaction se dissout complètement dans l’alcool bouillant , et la solution laisse déposer pendant le refroidissement des paillettes brillantes d’une graisse qui rougit le papier de tournesol, et possède toutes les propriétés d’un acide. En évaporant la dissolution alcoolique on obtient une nouvelle quantité du même acide gras, et à la fin le résidu de la dissolution évaporée donne une graisse acide qui est liquide. Cette dernière est l’acide oléique. Si l’on recueille à part les produits de la première et de la dernière cristallisation de la graisse acide, solide, dissoute dans l’alcool, et provenant d’un savon fait avec une graise très riche en stéarine, qu’on redissolve ces cristaux et qu’on les fasse cristalliser séparément, on obtient des cristaux qui se ressemblent beaucoup par leur aspect, mais qui jouissent d’une fusibilité différente, d’où l’on peut conclure qu’ils diffèrent les uns des autres. Le produit de la première cristallisation, qui est le moins fusible , a reçu le nom d’acide slccirique , et celui de la dernière est appelé acide margarique. Ainsi, par l’action de l’alcali sur la graisse, il s’est formé trois acides qui doivent être rangés parmi les graisses ou les huiles relativement à leur propriétés physiques, et qui appartiennent en même temps aux acides par rapport à leurs réactions et leur tendance à se combiner avec les bases saliliables ; on leur a donc donné le nom générique d’arides gras. En outre, Chcvreul a démontré qu’il ne se forme ni acide acétique ni acide carbonique pendant la saponification.

Les acides gras ne sont pas les seuls produits de la saponification. Si l’on sature l’eau- mère alcaline d’où le savon s’est séparé , aussi exactement que possible', par l’acidc sulfurique étendu j qu’on évapore la

DF. LA. SAPONIFICATION-.

1 Of)

liqueur jusqu’à ce qu’il commence à se déposer un sel , et qu’on mêle le résidu avec de l’alcool, celui-ci précipite du sulfate de potasse on de soude, et laisse, après la filtration et l’évaporation , un sirop doux que l’on appelle glycérine ou principe doux.

Toutes les huiles végétales grasses, ainsi que le suif et les graisses animales, sont transformées par la saponification en acide gras cl en glycérine; la différence qui existe dans leur composition, ainsi que nous l’avons vu plus liant, n’influe sur le résultat de la réaction qu’elles présentent avec les alcalis qu’en ce que le rapport dans lequel ces acides gras se trouvent soit entre eux, soit aveela glycérine , se trouve changé. J)u reste, ces acides cl la glycérine paraissent être delà même nature, quelle que soit l’huile qui ait servi à leur production.

Plusieurs corps gras ne se comportent pas d’une manière aussi simple par la saponification ; plusieurs donnent sous celle influence des acides gras volatils ; c’est particulièrement les graisses animales qui présentent ce phénomène, et le beurre est remarquable sous ce rapport. 11 est encore d’autres corps gras qui donnent, outre les acides gras et la ghcéririe, d’autres corps qui ne se saponifient plus; il est aussi certains corps gras naturels qui ne peuvent point se combiner aux alcalis.

Les alcalis fixes sontlcs agents les plus puissants de la saponification ; l’ammoniaque est beaucoup moins propre à celte transformation. Les hydrates de baryte, de chaux, de magnésie, etc., saponifient bien l’huile à l’aide de l’ébullition; les hulrates des terres ne les saponifient point. Parmi les oxydes métalliques ceux de zinc eide plomb jouissent de la propriété de donner des savons insolubles quand on les fait bouillir avec les huiles et de l’eau.

La stéarine a été analysée dernièrement par M. Lecanu et depuis par iSLYL Liébig et Pelouze; nous allons citer les expériences de ces derniers chimistes. D’aprèseux, la stéarine est composée de 150 atomes de carbone, 28G atomes d’hydrogène et !7 atomes d’oxygène; en lui appliquant la formule rationnelle suivante , la stéarine correspond à 2 atomes d’acide stéarique, I atome de glycérine cl 2 atomes d’eau. Comme hydrate d’un acide celte combinaison est parfaitement semblable à l’acide sulfo-glycérique; deux atomes d’acide sulfurique y sont remplacés par deux atomes d’acide stéarique , et elle contient d’ailleurs exactement la même quantité d’eau de combinaison qu’un alomed’acide stéarique libre.

La stéarine est décomposée par les alcalis en acide stéarique et en hydrate de glycérine. Si trois atomes d’eau se fixent dans celte réaction sur les nouveaux produits, savoir : deux atomes sur un atome d’acide stéarique et un atome sur l’atome de glycérine , le calcul indi-

que que i(K) parties de stéarine devraient donner une somme totale de 102,5, dont 7, fier, hydrate de glycérine ( glycérine libre ). Les expériences de M. Chcvreul présentent une concordance frappante avec ces calculs. De IGO parties de stéarine qui devaient contenir encore une quantité sensible d’oléine, si l’on en juge par son point de fusion cl ce-

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